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• Introducción a las valoraciones ácido-base
• Curvas de valoración de ácidos y bases monopróticos:
-Ácidos fuertes y bases fuertes
-Ácidos y bases débiles
-Mezclas de ácidos y mezclas de bases
• Curvas de valoración de ácidos y bases polipróticos
• Factores que afectan a las curvas de valoración
• Indicadores ácido-base
• Aplicaciones: Estandarización de ácidos y de bases. Análisis de:
mezclas de carbonatos
mezclas de hidróxidos y carbonatos
mezclas de fosfatos
mezclas de ácido clorhídrico y fosfatos
Determinación de compuestos nitrogenados (método de Kjeldahl)
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
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• Basadas en una reacción de transferencia de protones
entre sustancias con propiedades ácido-base
• Procedimiento rápido y útil para el análisis cuantitativo de
sustancias con propiedades ácidas o básicas.
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
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Representación gráfica de la variación del pH en función del reactivo
valorante añadido. Permite seleccionar el indicador más adecuado en
cada caso
mL de reactivo valorante
Punto final
CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
Valoraciones ácido-base
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El trazado general de una curva de valoración ácido-base comprende el
cálculo del pH en tres zonas o momentos de la valoración:
a) Punto inicial (antes de añadir la disolución de valorante)
b) Antes del PUNTO DE EQUIVALENCIA en donde existirá un exceso de la
sustancia
a valorar
c) En el PUNTO DE EQUIVALENCIA. En este caso, el pH se calculará según
el tipo de sal que se forme en la reacción de neutralización
c) Después del PUNTO DE EQUIVALENCIA en donde existirá un exceso del
reactivo
valorante
CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
Valoraciones ácido-base
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Valoraciones ácido-base
Valoración de ácidos y bases monopróticos
• Ácido fuerte con base fuerte• Base fuerte con ácido fuerte• Ácido débil con base fuerte• Base débil con ácido fuerte• Valoración de mezclas de ácidos • Valoración de mezclas de bases
Valoración de sistemas A-B polipróticos
• Carbonato de sodio con ácido clorhídrico.• Ácido fosfórico con hidróxido sódico
CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
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CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
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CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
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CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
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Valoraciones ácido-base
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMA
DE LA CURVA DE VALORACIÓN
Para que una reacción química sea adecuada para poder
utilizarla en una valoración, la reacción debe ser completa en
el punto de equivalencia.El grado en el que se completa la
reacción, determina el salto de pH de la curva de valoración.
La forma de las curvas de valoración puede verse afectada
por:
• La concentración del analito
• El valor de la constante de acidez
CURVAS DE VALORACIÓN ÁCIDO-BASE
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FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMA
DE LA CURVA DE VALORACIÓN
Valoraciones ácido-base
Disminución del salto alrededor del punto de equivalencia al disminuir Canalito
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FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMA
DE LA CURVA DE VALORACIÓN
Disminución del salto alrededor del punto de equivalencia al disminuir Canalito
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FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMA
DE LA CURVA DE VALORACIÓN
Disminución del salto alrededor del punto de equivalencia al disminuir Canalito
Solamente en la zona de exceso de valorante
La zona anterior al pE es una zona tamponada. Por tanto pH independiente de la Canalito
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FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMA
DE LA CURVA DE VALORACIÓN
Cuanto mayor es el valor de Ka (menor pKa) más fuerte es el ácido y por tanto mayor es el salto de pHCuanto menor es el valor de Ka (mayor pKa) el salto de pH disminuye
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Valoraciones ácido-base
INDICADORES ÁCIDO-BASE (visuales )
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INDICADORES ÁCIDO-BASE (visuales)
Valoraciones ácido-base
±
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Valoraciones ácido-base
Cambio mínimo de pH que se necesita para que ocurra un cambio de color
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Valoraciones ácido-base
3. Intervalo de viraje que comprenda pH p.E
Intervalo de viraje queda comprendido dentro del cambio depH (salto) del punto de equivalencia
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Valoraciones ácido-base
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INDICADORES ÁCIDO-BASE (visuales)
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• Estandarización de ácidos y de bases
• Análisis de mezclas de hidróxido, hidrógeno carbonato
y carbonato
• Análisis de mezclas de fosfatos y de ácido clorhídrico
• Determinación de compuestos nitrogenados
(método de Kjeldahl
APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
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APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
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Determinación de carbonato, hidrógeno carbonato,
hidróxido y mezclas
En una determinada disolución
LOS TRES COMPUESTOS NO PUEDEN COEXISTIR
HCO3- + OH- → CO3
2- + H2O
Si el hidróxido está en defecto mezcla de CO32- + HCO3
-
Si el hidróxido está en defecto mezcla de OH- + CO32-
Indicadores: FT (i. v : 8.0-9.6; ácido: incoloro; básico: violeta; viraje: rosa violáceo NM: (i.v: 3.1-4.4 ; ácido: rojo; básico: amarillo. Viraje: naranja)
APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
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• NaOH como único constituyente
• CO3 2- como único constituyente
• HCO3 - como único constituyente
• Mezcla de Na OH y de CO3 2-
• Mezcla de CO3 2- e HCO3
-
Determinación de carbonato, hidrógeno carbonato,
hidróxido y mezclas
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Reactivo valorante: HCl ; Indicadores: FT y NM
NaOH como único constituyente
OH- + H+ H2O ; V(HCl)FT = V(HCl)NM
Na2CO3 como único constituyente
CO32- FT HCO3
- V(HCl)FT = V1H+
CO32- H2CO3 V(HCl)NM = 2V FT = 2V1
NM
2H+
NaHCO3 como único constituyente
HCO3- H2CO3 V(HCl)NM = V1
H+
NM
Al añadir la FT la disolución permanece incolora VHCl (FT) =0,00 mL
Indicadores: FT (i. v : 8.0-9.6; ácido: incoloro; básico: violeta; viraje: rosa violáceo NM: (i.v: 3.1-4.4 ; ácido: rojo; básico: amarillo. Viraje: naranja)
Determinación de carbonato, hidrógeno carbonato,
hidróxido y mezclas
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Mezcla de Na2CO3 + NaHCO3
CO32- HCO3
- V(HCl)FT = V1H+
HCO3- H2CO3 V(HCl)NM = V1 = V(HCl)FT
H+
FT
NM
CO32- H2CO3 V(HCl) = 2V1
NM
2H+
Mezcla de Na OH + NaHCO3
Muestra ; CO32-
HCO3- + OH- → CO3
2- + H2O
Mezcla incompatible
Determinación de carbonato, hidrógeno carbonato,
hidróxido y mezclas
Reactivo valorante: HCl ; Indicadores: FT y NM
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H3PO4 H2PO4- HPO4
2- PO43-
NaOH HCl
NaOH HCl
NM FT
Solamente pueden coexistir especies adyacentes
Otras combinaciones reaccionarán entre sí
ANÁLISIS DE MEZCLAS DE FOSFATOS
PO43- + H2PO4
- → 2 HPO42-
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Determinación de compuestos nitrogenados (Método de Kjeldahl)
Se considera un referente para la el análisis de proteínas y de piensos
APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
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APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
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APLICACIONES DE LAS VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE