Política de sustitución de agentes químicos y su

aplicación en la Universidad. Influencia

del REACHXavier Guardinoxavierg@mtin.es

Marco universitario

•Laboratorios de prácticas

•Laboratorios de investigación

•Investigación de sustitutos

•Mantenimiento

•Limpieza

•Anatomía patológica

•DDD

Nivel de prioridad

Objetivo dela medida preventiva

La medida preventiva se aplica al

Agente químicoProceso /

InstalaciónLocal de trabajo

Método de trabajo

1ºEliminación del riesgo

•Sustitución total del agente por otro menos peligroso

•Sustitución del proceso

• Automatización

2ºReducción - Control del

riesgo

•Sustitución parcial del agente

•Cambio de forma o estado físico

•Proceso cerrado•Cabinas de guantes

•Aumento de la distancia

•Mantenimiento preventivo

•Extracción localizada

•Equipos con extracción local incorporada

•Orden y limpieza•Segregación de departamentos sucios

•Ventilación por dilución

•Duchas de aire•Cortinas de aire•Cabinas para los trabajadores

•Buenas prácticas de trabajo

•Supervisión•Horarios reducidos

3º

Protección del

trabajador /estudiante

•Fuentes lavaojos•Duchas descontaminadoras

•EPI de protección respiratoria, dérmica u ocular

•Ropa de trabajo

Política frente al riesgo químico

•Disponer de suficiente información toxicológica.

•Conocer las principales vías de entrada.

•Comprobar que no es CMR, ni sensibilizante, ni irritante fuerte.

•Si es volátil, ver que su presión de vapor sea más baja.

•Si es pulverulento, que se pueda manipular por vía húmeda.

•Que permita trabajar a menor temperatura.

•Si es gas, que se pueda manipular a presiones más bajas.

•Que sea más fácil de eliminar y/o limpiar.

•Que sea mas fácil su identificación y cuantificación en el ambiente.

•Que tenga establecidos VLA y VLB.

•Que no aporte o aumente el peligro de incendio o explosión.

•Que no forme productos de mayor toxicidad.

•Que carezca de aspectos sinérgicos con otros compuestos.

Principios de sustitución de los productos químicos

V Encuesta Nacional sobre Condiciones de Trabajo

% de empresas que han recurrido a la sustitución de “productos o materiales peligrosos”

1999 2003

Construcción 17.7 27.2

Industria 12.0 18.6

Servicios 5.2 10.9

España•Dificultad de encontrar experiencias publicadas en

España, sobretodo en Universidades, pero tampoco en industria y laboratorios en genral

SITUACIÓN ACTUAL

El Principio de Sustitución de Sustancias Químicas

Peligrosas(Öko-Institute: Lohne, 2004)

• Remplazar o reducir las sustancias peligrosas en productos y en procesos, por otras menos peligrosas o no peligrosas, o mediante cambios organizativos o tecnológicos que permitan alcanzar un nivel de funcionalidad equivalente.

Tipos de sustitución (AQP)

• Sustitución puntual• Sustitución compleja (ayuda externa)

- cambios de tecnología- modificaciones en el producto- incidencia sobre equipos, procesos e instalaciones- cambios en la clasificación / tratamiento de

residuos- incorporación de otros riesgos (necesariamente

menores)

¿ Por qué sustituir ?

• Exigencia legal• Necesidad técnica

– Mejorar el control de la exposición

• Otros: - “Mejora” (eco)toxicológica del proceso

- Presión social-

Programa de Campus de Excelencia Internacional – Estrategia Universidad 2015

“Argumentos” para no sustituir

• No hay sustituto posible

• Tengo mucho producto almacenado

• El sustituto no es suficientemente bueno

• El sustituto puede ser peor que el agente original

• El procedimiento normalizado me lo impide

• Tendré que cambiar las condiciones del proceso

• Demuéstralo!

• ¿Lo has probado?

• ¿Cómo lo sabes?

• Justifica la modificación

• ¿Y porqué no?

• Valorízalo y otra vez programa mejor

Ejemplos históricos

•sustitución de PCB en los transformadores eléctricos

•eliminación del benceno en los disolventes

•sustitución del amianto por otros tipos de materiales aislantes.

•pinturas sin metales tóxicos

•pegamentos sin disolventes orgánicos

•limpieza de piezas por medios mecánicos

•desengrase alcalino

•limpieza con agua ultrapura

Sustitución total de productos

Exigencia Legal

• Legislación sobre seguridad y salud en el trabajo

Ley 31/1995RD 374/2001RD 665/1997

• Legislación medioambiental

• Limitaciones a la comercialización y uso

• Reglamento REACH

DIRECTA

DIRECTA

a) Evitar los riesgosb) Evaluar los riesgos que no se puedan evitarc) Combatir los riesgos en su origend) Adaptar el trabajo a la personae) Tener en cuenta la evolución de la técnicaf) Sustituir lo peligroso por lo que entrañe poco o ningún

peligrog) Planificar la prevenciónh) Adoptar medidas que antepongan la protección

colectiva a la individuali) Dar las debidas instrucciones a los trabajadores

Ley de Prevención de Riesgos Laborales

Artículo 15: Principios de la acción preventiva

“2. El empresario garantizará la eliminación o reducción al mínimo del riesgo que entrañe un agente químico peligroso para la salud y seguridad de los trabajadores. Para ello, el empresario deberá, preferentemente, evitar el uso de dicho agente sustituyéndolo por otro o por un proceso químico que, con arreglo a sus condiciones de uso, no sea peligroso o lo sea en menor grado.

Cuando la naturaleza de la actividad no permita la eliminación del riesgo por sustitución, el empresario garantizará la reducción al mínimo de dicho riesgo aplicando medidas de prevención y protección que sean coherentes con la evaluación del riesgo.”

Artículo 5 : Medidas específicas de prevención y protección

Real Decreto 374/2001 (agentes químicos)

Artículo 4: Sustitución de agentes cancerígenos o mutágenos

“En la medida que sea técnicamente posible, el empresario evitará la utilización en el trabajo de agentes cancerígenos o mutágenos, en particular mediante su sustitución por una sustancia, un preparado o un procedimiento que, en condiciones normales de utilización, no sea peligroso o lo sea en menor grado para la salud o la seguridad de los trabajadores.”

Real Decreto 665/1997 (cancerígenos y mutágenos)

“Para estos agentes [cancerígenos y mutágenos] la obligación de la sustitución se mantiene incluso si la alternativa (sustancia, preparado o procedimiento) es más costosa que el original”

“En la evaluación se comtemplará necesariamente esta solución”

“Si no se adopta, se deberá justificar la imposibilidad técnica de llevarla a cabo”

Guía Técnica Real Decreto 665/1997

REACH y el Principio de Sustitución

RD 255/2003 Preparados

Evaluación de sustancias

Evaluación de riesgo de sustancias existentes

RD 1406/89 (Limitación de uso)

RD 255/2003 Preparados + FDS

Sustancias RD 363/95

RD 363/95 (Sustancias) NOTIFICACIÓN

http://eur-lex.europa.eu/JOHtml.do?uri=OJ:L:2008:353:SOM:ES:HTML

http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2008:353:0001:1355:ES:PDF

1355 páginas

Reglamento (CE) 1907/2006. REACHhttp://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/site/es/oj/2006/l_396/l_39620061230es00010852.pdf

Versión resumida (REACH in brief)http://ec.europa.eu/environment/chemicals/reach/pdf/2007_02_reach_in_brief.pdf

Preguntas y respuestas sobre el REACHhttp://ec.europa.eu/environment/chemicals/pdf/qa.pdf

SAICMhttp://www.chem.unep.ch/saicm/

GHShttp://ec.europa.eu/enterprise/reach/ghs_consultation_en.htm

http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_welcome_e.htmlhttp://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev01/01files_s.html

http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev01/01amend_e.htmlReglamento (CE) 1272/2008 (SGA)

http://eur-lex.europa.eu/JOHtml.do?uri=OJ:L:2008:353:SOM:ES:HTMLhttp://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2008:353:0001:1355:ES:PDF

Informe KPMG sobre el impacto económico del REACHhttp://www.eeb.org/activities/chemicals/REACH-IA-Substance-withdrawal-KPMG-conclusions.pdf

Informe Universidad de Sheffield sobre el impacto económico del REACHhttp://hesa.etui-rehs.org/uk/newsevents/files/reach-sheffield-complet.pdf

Punto de vista de los sindicatos europeos sobre el REACHhttp://hesa.etui-rehs.org/uk/dossiers/dossier.asp?dos_pk=1#rub98

El REACH y la PRLhttp://www.mtas.es/insht/en/research/reach_london.pdf

http://hesa.etui-rehs.org/uk/newsevents/eventsfiche.asp?pk=689Web oficial CE

http://ec.europa.eu/environment/chemicals/reach/publications_en.htmWeb ECB (Ispra) RIP

http://reach.jrc.it/guidance_es.htm#GD_PROCChttp://reach.jrc.it/docs/guidance_document/information_requirements_en.htm

Ministerio de Medio Ambientehttp://www.mma.es/portal/secciones/preguntas_frecuentes/cal_cont_sus_qui.htm

ECHAhttp://ec.europa.eu/echa/reach_es.html

Portal de información REACHhttp://www.reach-pir.es

Departament de Medi Ambient i Habitatge. Generalitat de Catalunyahttp://mediambient.gencat.net/cat/empreses/reach/inici.jsp?ComponentID=141775&SourcePageID=593#1

ECETOChttp://www.ecetoc.org/

Considerando 72

A fin de apoyar el objetivo de la sustitución final de las sustancias altamente preocupantes por sustancias o tecnologías alternativas adecuadas, todos los solicitantes de autorización deben facilitar un análisis de las alternativas teniendo en cuenta sus riesgos y la viabilidad técnica y económica de la sustitución, incluida información sobre toda investigación y desarrollo que el solicitante esté realizando o se proponga realizar. Además, las autorizaciones deben ser objeto de revisión dentro de plazos determinados, cuya duración se fijará caso por caso y normalmente se verá sometida a condiciones, entre ellas el seguimiento.

Considerando 73

Se debe exigir la sustitución de una sustancia como tal, en forma de preparado o contenida en un artículo, cuando la fabricación, utilización o comercialización de dicha sustancia suponga un riesgo inaceptable para la salud humana o el medio ambiente, teniendo en cuenta la disponibilidad de sustancias y tecnologías alternativas, adecuadas y más seguras, así como los beneficios socioeconómicos resultantes de los usos de la sustancia que plantea un riesgo inaceptable.

Considerando 74

La sustitución de una sustancia altamente preocupante por sustancias o tecnologías alternativas adecuadas y más seguras, debe ser examinada por todos aquellos que solicitan autorización para utilizar dichas sustancias como tales, en forma de preparados o para la incorporación de sustancias en artículos, realizando un análisis de las alternativas, los riesgos que conlleva la utilización de toda alternativa y la viabilidad técnica y económica de la sustitución.

TÍTULO VIIAUTORIZACIÓN

CAPÍTULO 1Autorización obligatoria

Artículo 55Objetivo de la autorización y consideraciones para la

sustitución

El objetivo del presente título es asegurar el buen funcionamiento del mercado interior al tiempo que se garantiza que los riesgos derivados de sustancias altamente preocupantes estén adecuadamente controlados y que dichas sustancias sean progresivamente sustituidas en último término por sustancias o tecnologías alternativas adecuadas cuando estas sean económica y técnicamente viables. A este fin, todos los fabricantes, importadores y usuarios intermedios que solicitan autorizaciones analizarán la disponibilidad de alternativas y considerarán sus riesgos, así como la viabilidad técnica y económica de la sustitución.

“Los solicitantes deberán demostrar que los riesgos asociados a su uso están adecuadamente controlados o que los beneficios socio-económicos de su uso pesan más que los riesgos y han de analizar si existe una alternativa adecuada de sustitución, de la sustancia o de tecnología.Si hay una alternativa, deben preparar un plan de sustitución; en caso contrario, deben informar de sus actividades de I+D si es apropiado. La Comisión puede enmendar o retirar cualquier autorización en revisión si están disponibles sustitutos adecuados”

Autorizaciónen REACH

PROGRAMACIÓN de la

SUSTITUCIÓN

1. Búsqueda de alternativas

2. Estudio y valoración de los nuevos riesgos

3. Implementación y gestión de los cambios

Programas de substitución específicos para los laboratorios

Harvard Universitywww.uos.harvard.edu/ehs

Stanforf University (USA)http://www.stanford.edu/dept/EHS/prod/enviro/lab_product_sub.html

Brook, B Chemical substitution in the undergraduate chemistry curriculum http://hdl.handle.net/1860/147

National Research CouncilPrudent Practices in the Laboratory: Handling and Disposal of Chemicals National Academies Press, 1995. ISBN 0309052297, 9780309052290

http://www.sciencesafetyconsulting.com/pdf/chemical_substitutions.pdf

2. Comparación de los riesgos

• Información deficiente para algunas sustancias (EINECS)

• No desplazar riesgos entre bloques: propiedades fisicoquímicas, toxicológicas y ecotoxicológicas

• Información sobre los “nuevos” riesgos de la sustancia dentro de cada proceso específico (falta de información asociada al uso)

• Proceso de eliminación

Ayudas disponibles

• Clasificación y Etiquetado (RISKQUIM 3.0)

• Bases de datos de propiedades FQ y toxicológicas

Método de las columnas

Indicadores de riesgoIndicadores de riesgo

INSHT

3. Gestión de los cambios

• Adaptación al cambio de todas las partes implicadas

• Estudio coste-beneficio, con especial atención a los beneficios indirectos (beneficios para la Universidad: patentes, publicaciones científicas, proyectos)

Ayudas disponibles

• Modelos de gestión de una sustitución: - 7 Steps to Substitution- Procedimiento en 9 etapas (Gérin)- Filskov, Golschmidt et al.- Sustitución: Manual para la intervención

(Ecoinformas)

• Experiencias prácticas:- Catsub, CEMA, ISTAS, Agencia Europea, …

• Ficha INSHT

EL PROBLEMA DE LA NO EXISTENCIA DE DATOS TOXICOLÓGICOS

Atención:

La ausencia de informaciones toxicológicas relevantes sobre un producto, no debe, en ningún caso, llevarnos a la conclusión de que es menos tóxico que el producto que estamos usando y del que existen abundantes datos toxicológicos o ecotoxicológicos preocupantes

Ejemplos

Utilizado actualmente Propuesta de sustitución

Formol (formaldehido) Peróxido de metiletilcetonaCancerígeno C3 Poca información toxicológicaVLA-EC 0,3 ppm VLA-ED 0,2 ppm

Riesgo de explosión

Glutaraldehido OPA (orto-ftalaldialdehido)Sensibilizante Muy poca información toxicológica*VLA-EC 50 ppb No tiene VLA

Posible sensibilizante (FDS)

* (solamente DL50 oral en ratas)

No recomendable

RecomendablePendiente de otras valoraciones

Otros ejemplos de sustitución

Sustituciones en el laboratorio Operación Producto peligroso Posible sustituto

Limpieza del material de vidrio Mezcla crómica Permanganato potásico

Solución alcohólica de sosaLejía

DetergentesLimpiadores enzimáticos

Determinación de “solubles en benceno” (HAP)

Benceno Ciclohexano, isohexanos

Determinación de peso molecular Benceno Ciclohexano

Determinación de densidades Soluciones de metanol Solución acuosa de glucosaEtanol

Síntesis orgánicas Ión cromatoÉter etílico

Ión hipocloritoMetil-butil éter*

Prueba cualitativa metales pesados

Ión sulfito Ión hidróxido

Almacenamiento tejidos biológicos Formaldehído EtanolGlutaraldehido

Prueba cualitativa iones haluros Tetracloruro de carbono Ciclohexano

Extracción con disolventes orgánicos

Disolventes orgánicos Extracción en fase sólida

Digestión Kjeldahl Sales de mercurio Catalizadores sin Hg (CuSO4,

TiO2, K2SO4)

Sustituciones en sanidad Operación Producto peligroso Posible sustituto

DesinfecciónConservación de cadáveresAnatomía patológica

Formol/Formadehído Peróxido de metieltilcetonaGlioxal

Desinfección Glutaraldehído OPA (orto-ftalaldialdehido)

Esterilización Óxido de etileno Vapor (autoclave tradicional)FormaldehídoGas plasmaÁcido peracético

Anatomía patológica Xilenos Histo Clear II (Hidrocarburos alifáticos + aceites esenciales)

Anatomía patológica (conservación) Etilenglicol, Isopropanol, Metanol, Fenoxietanol

Anatomía patológica (fijación) Etanol, Etanol y glioxal, Ácido acético, Tolueno, Cloruro de cinc

Medición de temperaturaTermómetros

Mercurio Alcohol coloreadoTermómetros digitales

Procesado de radiografías Ácido acético y otros disolventes Digitalización

Pv <0,01 kPa a 21ºC No COV

Punto de Ebullición entre 140 y 250ºC

Punto de Inflamación entre 120 y 205 ºC

Carbonatos cíclicos

“Nuevos disolventes”

Dadas sus características:– Excelente solubilidad– Elevados puntos de inflamación y ebullición– Bajas velocidades de evaporación– Cero COV– Baja toxicidad y débil olor

Son alternativas a los disolventes: Clorados CetonasAromáticos

Pueden ser usados como disolventes “Seguros” y no perjudiciales para el medioambiente

Carbonatos cíclicos

Sin embargo…

Difícilmente se puede hacer caso de las ofertas publicitarias existentes, ya que suelen llevarse a cabo de manera distorsionada: exagerando los problemas del producto a sustituir o minimizando los del posible sustituto, sin entrar normalmente a fondo en el problema.

El XXXXXXXX es un innovador proceso de

DESENGRASE, FOSFATACIÓN & PROTECCIÓNde piezas metálicas antes de pintura.

Está formulado a base de disolventes con baja velocidad de evaporación para utilizar por aspersión e inmersión a temperatura ambiente.

NO INFLAMABLE (Flash Point > 100°C)

SIN C.O.V.s (Compuestos Orgánicos Volátiles)

NO TÓXICO (Solo tiene etiqueta “Xi” irritante)

SIN LAVADOS (Un solo baño)

SIN RESIDUOS (Ausencia total de fangos que depurar)

Su puesta en marcha es simple y rápida y permite una excelente productividad de las instalaciones.

CICLO DE TRATAMIENTO

Aspersión 1 minuto Temperatura ambiente

Goteo 3 a 6 minutos Temperatura ambiente

Secado 5 a 8 minutos Aire caliente 130 a 160ºC

Aunque concebido para la aspersión puede ser utilizado también por inmersión.

A la salida del tratamiento las piezas pueden ser pintadas inmediatamente o ser almacenadas durante varios meses en interior sin riesgo de oxidación.

 EQUILIBRIO ENTRE AIRE Y AGUA

A causa del endurecimiento de la legislación con respecto al medio ambiente,EL XXXXXXXX ES UNA VERDADERA OPORTUNIDAD.

Muchas gracias por su atención