policloruro de vinilo. propiedades tipos de polímeros: naturaleza de los monómeros homopolímeros...
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POLICLORURO DE
VINILO
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PROPIEDADES
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Tipos de polímeros: naturaleza de los Tipos de polímeros: naturaleza de los monómeros monómeros
HomopolímerosTodos los monómeros que los constituyen son iguales .
CopolímerosEstán formados por 2 o más monómeros diferentes.
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Tipos de polímeros: EstereoregularidadTipos de polímeros: Estereoregularidad
ISOTÁCTICO:
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SINDIOTÁCTICO:
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ATÁCTICO:
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Estructura amorfa
Material cristalino
Cristalinidad: Cristalinidad: disposición molecular
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TERMOPLASTICO AMORFOTERMOPLASTICO AMORFO
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POLIMEROS DE ADICIONSe forman por adición de una molécula del monómero a otra.
n CH2=CH-Cl CH2=CH
Cl n
(CH3(CH2 ) 10 COO)2
50ºC 14-18h
POLIMEROS DE CONDENSACIONSe unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminación de una pequeña molécula estable.
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )6 COOH
H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )6 COOH - H2O
TIPOS DE POLIMERIZACIÓN
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Mecanismo de polimerización
• Iniciación:Iniciación: Formación de radicales
Fijación del 1er monómero
• PropagaciónPropagación
• Terminación: Terminación: Adición
Dismutación
• Otras reacciones:Otras reacciones: Transferencia
Inhibición y Retraso
CH2 CH
Cl
nCH2
CH
Cl
CH2
CH
Cl
nRadical
Polimerización
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INICIACION: *2 RI ** MRMR
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PROPAGACION
**1
**
xx MRMMR
MMRMMR
Polímero vivo
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TERMINACION
• AdiciónAdición
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• DismutaciónDismutación
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Transferencia al polímeroTransferencia al polímero
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Otras reacciones de transferencia:
• Transferencia al monómero
• Transferencia al disolvente
• Transferencia al iniciador
• Transferencia con agentes de transferencia
** 22222 CHXCHXCHCHCHXCHCHXCH
** 32242 CClClCHCHCClCHXCH
**
*
ROOHOROHORRO
OHROOHOR
**
**
22
222
CHXCHSRCHXCHSR
SRXCHCHSHRCHXCH
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*1
*
*2
MMR
RIa
d
k
k
Ikfv di 2
*1
*
*2
*1
xk
x
k
MMM
MMMp
p *MMkdt
Mdv pp
yxk
yx
yxk
yx
MMMM
MMM
td
ta
2**
2 Mkdt
Mdv tt
ti vv 2/1*
t
d
k
IkfM
CinéticaCinética
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piP vvV pPip vVvv
2/1
t
dpP k
IkfMkV
2/12/12 Ikkf
Mkl
td
pmc
MAB
C
XXAB
nn
0
11
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POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Iniciador más utilizado: peróxido de benzoíloAlcohol polivinílico -(CH2-CHOH)n-, para que el polimero no se aglomere en el reactor
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo están presentes monómeros y catalizadores.
POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente en el que el monómero es insoluble y el catalizador soluble.
TECNICAS DE POLIMERIZACIÓN
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Polimerización en masa
Ventajas:- El producto no está contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares
Inconvenientes:
- En el producto queda monómero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difícil control térmico -Puntos calientes (Degradaciones, decoloraciones y más reacciones de transferencia de cadena que aumentan la dispersión de pesos moleculares)
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Polimerización en emulsión
- Disolvente: Agua
- Monómero: Hidrofóbico
Procedimiento:
- El surfactante se disuelve en el agua hasta alcanzar la concentración micelar crítica.
- Catalizador: Soluble en agua (peróxidos, persulfatos etc.)
- Se añade el catalizador- A veces se añaden reactivos de transferencia de cadena para disminuir el peso molecular
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Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
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Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
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Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
No pueden reaccionar
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Polimerización en emulsión
Ventajas: - Reacciona todo el monómero
- Control térmico
Inconvenientes:
- La presencia del surfactante puede causar sensibilidad al agua
- Aplicación limitada
- Muy baja dispersión de pesos moleculares
- Baja viscosidad- No necesita purificación el látex
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Resina
Tamaño de partícula (micras)
Peso molecular
Mn
Suspensión 45-400 24000-80000
Masa 70-170 28000-80000
Emulsión 1-20 38000-85000
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Plásticos de PVCPVC rígido•Resistentes •Baja resistencia al impacto.•Aislamiento eléctrico moderado.•Buena resistencia química a ácidos, bases, etc. PVC plastificado•Plastificantes: ésteres dibásicos, alifáticos o aromáticos, diésteres glicólicos derivados de ácidos monobásicos, poliésteres lineales, glicéridos epoxidados •Alta flexibilidad, buena resistencia al impacto.•Mayor absorción de agua
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PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el área bajo la curva resistencia - deformación
Tensión
Elongación
Plásticos flexibles
Plásticos RígidosFibras
- Resistentes y poco duros
- Poco resistentes y Poco duros
Elastómeros
- Resistentes y duros
- Poliestireno, policarbonatos, PVC, etc- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
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Extrusión
Procesos de Transformación
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Moldeo por inyección
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Film soplado o extruido
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Moldeo por soplado
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Calandrado
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Inmersión
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Recubrimiento
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Rotomoldeo