nÚmero 39. junio 2006 grupo mineralÓgico de...

NÚMERO 39. JUNIO 2006 GRUPO MINERALÓGICO DE VALLADOLID

InfoCalcita Revista del Grupo Mineralógico de Valladolid

Edita: Asociación Calcita. Grupo Mineralógico de Valladolid Facultad de Ciencias. 47011 Valladolid Comité de Redacción: M. A. Pérez Herrero (Director)

A. del Valle González. Suscripciones y envíos: Alejandro del Valle González Despacho nº 5. Área de Cristalografía y Mineralogía Facultad de Ciencias. Universidad de Valladolid 47011 Valladolid Teléfono: 983423597 Correo Electrónico: [email protected] Depósito Legal: VA-139-92

SUMARIO EDITORIAL Y NOTICIAS 1 MINERAL: HALITA 3 EL CLORURO DE SODIO COMO RECURSO MINERAL 6 VISITA A UNA MINA DE SAL 9 EL HIERRO EN EL SUELO 13 LOS MINERALES DEL ESTADO DE OHIO (ESTADOS UNIDOS) 19 LA PIRITA, EL MINERAL MÁS FRECUENTE EN EL ESTADO DE OHIO 22 LIBROS 24 EL BINOMIO DE LA QUÍMICA Y LA VIDA 25


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EDITORIAL FALLECIMIENTO DE JOSE CAÑO Después de poco tiempo del fallecimiento de Ana, su marido José, nos ha dejado también. La enfermedad que tenía no nos daba muchas esperanzas, aunque él nos animaba y nos decía que se encontraba bien, Realmente era un valiente y su forma de afrontar, tanto su enfermedad, como la de Ana ha sido admirable. Unos días antes de fallecer habíamos estado planificando una excursión a Salamanca en la que él haría de guía. No pudo ser y se nos fue con las ganas de hacer una última excursión mineralógica. Desde unos meses antes había estado regalando minerales a sus amigos, entre los que tengo el placer de encontrarme, ahora esos minerales son la historia de José y Ana y les guardaremos como una auténtica joya. Algunos han estado expuestos en la reciente exposición de Pedrajas de San Esteban como homenaje a ellos. CICLO DE CONFERENCIAS Durante esta primavera se ha desarrollado un ciclo de conferencias con los siguientes conferenciantes y contenidos: Jueves 30 de Marzo: D. Jaime Delgado Iglesias: “La Geología de la provincia de Valladolid” ____ Jueves 27 de Abril: Dña. Ana Isabel Tadeo Rico: “Gemas, algo más que diamantes” ____


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Jueves 18 de Mayo: Dña. María Victoria Romero Carnicero: “La aportación de la Ciencia al estudio de la Cerámica Antigua” Dichos actos han tenido lugar en la Sala de Grados de la Facultad de Ciencias. La organización ha corrido a cargo de las siguientes instituciones: Asociación Calcita. Grupo Mineralógico de Valladolid Agrupación Territorial de Castilla y León de la Asociación Nacional de Químicos de España (A.N.Q.U.E.) Facultad de Ciencias. Universidad de Valladolid. Desde aquí se felicita a los conferenciantes por el excelente nivel de los contenidos impartidos y se anima a la organización para que eventos similares vuelvan a repetirse. EXPOSICION EN PEDRAJAS DE SAN ESTEBAN Entre los días 3 y 19 de Mayo, en el Centro Cultural del Ayuntamiento de Pedradas de San Esteban (Valladolid), ha se ha podido ver la exposición “EL MUNDO MINERAL”, montada por Calcita. La acogida ha sido muy buena, según las palabras de los organizadores. Esperemos que pronto podamos ver otro de estos eventos.


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MINERAL -------------------------------------------------------------- HALITA -------------------------------------------------------------- FORMULA..... NaCl CLASE....... HALOGENUROS -------------------------------------------------------------- -------------------------------------------------------------- PROPIEDADES FISICAS -------------------------------------------------------------- COLOR....... Incolora, blanca, amarilla, gris, azul, etc. El color azul

puede ser debido a átomos de sodio libres en la estructura.

RAYA........ Blanca. BRILLO...... Vítreo. DIAFANIDAD.. Transparente a traslucida. HABITO...... Cristales cúbicos, con aristas y vértices redondeados.

Son muy raros los cristales octaédricos. Agregados radiales. Costras y masas microgranulares y compactas.

EXFOLIACION. Muy perfecta. FRACTURA.... Concoidea a desigual. TENACIDAD... Frágil. FUSIBILIDAD. Funde entre 750 y 800°C. F=2. Suele decrepitar, debido

al agua retenida durante el crecimiento de los cristales. DUREZA...... 2.0. DENSIDAD.... 2.165. --------------------------------------------------------------


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-------------------------------------------------------------- PROPIEDADES OPTICAS -------------------------------------------------------------- CARACTER.................... ISOTROPO n1........ 1.561 (431 nm), 1.544 (589 nm), 1.539 (686 nm) OBSERVACIONES : A veces presenta una ligera anisotropía. Refringencia baja. Es incolora con luz transmitida. -------------------------------------------------------------- -------------------------------------------------------------- CRISTALOGRAFIA -------------------------------------------------------------- SISTEMA CRISTALINO................ CUBICO PARAMETROS DE CELDA a........ 5.6387 A CLASE DE SIMETRIA............... Hexaquisoctaédrica (m3m). FORMULAS POR CELDA (Z).......... 4. -------------------------------------------------------------- -------------------------------------------------------------- NOTAS DIVERSAS -------------------------------------------------------------- PROP. MAGNETICAS. Paramagnética. IMPUREZAS........ Potasio, calcio, magnesio,... PARAGENESIS...... Yeso, anhidrita, azufre, carnalita, silvinita,

aragonito,... SOLUBILIDAD...... Se disuelve fácilmente en agua, dando

disolución incolora y salada. CARACTERIZACION.. A la llama da coloración amarilla (Na). Con

nitrato de plata da precipitado blanco (AgCl), soluble en amoniaco. Sabor característico.

FRECUENCIA....... Muy común.


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ORIGEN........... Mineral típicamente sedimentario, apareciendo en evaporatos (salinas, mares, lagos, etc.) y junto con arcillas (hidrolisatos). Es también estable en ambientes metamórficos de bajo grado. En ambientes ígneos aparece en rocas rocas volcánicas, en forma de sublimado volcánico.

OBSERVACIONES.... Altamente diatérmica. Fluorescente a la luz

UV. APLICACIONES..... Alimentación humana y animal. En la industria

química, es materia prima en la preparación de sosa, lejías, ácido clorhídrico, cloro, sodio... De su explotación se obtienen como subproductos sales de K, Mg y Ca.

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EL CLORURO DE SODIO COMO RECURSO MINERAL A. del Valle González La denominada sal común, sal gema, halita o simplemente “sal” es un importante recurso desde tiempos muy remotos y que ha formado parte de muchas actividades humanas. En principio todo apunta a la necesidad de sazonar y conservar los alimentos (sal de cocina), tal como demuestran numerosos hallazgos arqueológicos en yacimientos de la primera Edad del Hierro. También hay evidencias sobre la explotación de yacimientos salinos, como los de Halle de Saar (Alemania) y otros. En muchas civilizaciones la sal ha sido objeto de intercambio. Numerosos documentos de la Edad Media demuestran la importancia de la sal en actividades económicas. Por otro lado, la sal ha sido causa de conflictos, tanto políticos, como bélicos en muchas zonas del planeta. Hoy en día la “sal” es una de las materias primas más importantes en la industria química básica (preparación de sales de sodio, cloro, sosa cáustica, ácido clorhídrico, etc.), en la industria alimentaria, en el tratamiento de aguas, para el deshielo de carreteras, etc. Existen varias fuentes para el abastecimiento de la “sal” o mejor dicho, del cloruro de sodio: 1.- Minas de sal, donde puede aparecer sólo NaCl o con KCl (silvinita). En muchas ocasiones, el cloruro de sodio es un “subproducto” en las industrias de las sales potásicas. 2.- Sal marina. Se calcula que en el mar hay disueltas 36.000 billones de toneladas de cloruro de sodio, sobre un contenido total de sales de 47.000 billones de toneladas, por lo que se puede considerar un recurso inagotable. 3.- Sal de manantial. Existen muchos manantiales salinos en zonas del interior de los continentes cuya explotación ha tenido numerosos episodios históricos. En muchas ocasiones el cloruro de sodio no cristaliza sólo y es necesario separar los demás componentes (sales de magnesio, sulfatos,…). En la actualidad, los principales productores mundiales de cloruro de sodio son EEUU, China, Alemania, Canadá y México. La Unión Europea extrae el 20% de la sal mundial, siendo Alemania el principal productor, seguido de Francia, Reino Unido, Países Bajos, España e Italia, en este orden.


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En España, casi todas las autonomías tienen producción de sal procedente de alguna de las fuentes citadas, veamos las más destacables: Las minas de sal de Polanco (Cantabria) son las de mayor producción, beneficiándose un diapiro triásico mediante disolución subterránea y tratamiento de las salmueras. Mediante procedimientos similares se explota el diapiro triásico de Pinoso (Alicante). El Cabezo del Pinoso es una montaña de 890 metros, apareciendo la sal por debajo de los yesos. Procedente de las mineralizaciones potásicas de Barcelona (Suria y Sallent) se obtienen ciertas cantidades de cloruro de sodio. Los yacimientos potásicos de Navarra (Sierra del Perdón) se encuentran prácticamente agotados, pero también han suministrado sales sódicas. En Remolinos (Zaragoza) existen minas de sal (Mina María del Carmen) que se explotan de forma subterránea. Por otro lado, hay varios centros de obtención de sal marina en las costas: Torrevieja, San Pedro del Pinatar, Cabo de Gata, Puerto de Santa María, Punta Umbría y otros puntos en Baleares y Cataluña. La sal de manantial se obtiene (o se ha obtenido) en numerosos puntos del interior: Imón, Salinas de Medinaceli, Salinas de Añana, Salinas de Léniz, Poza de la Sal, Salinas de Pisuerga, Bujaraloz, Peralta de la Sal, Gerri de la Sal, Cabezón de la Sal, etc. La mayor parte del cloruro de sodio (58%) lo consume la industria química básica para la producción de cloro, sosa cáustica, lejías y ácido clorhídrico (36%), carbonato sódico sintético (19%) y otros productos (3%). La alimentación humana y animal supone un 19% del consumo de cloruro de sodio. El deshielo de carreteras necesita el 13% de la producción mundial de sal común, aunque este consumo varía de unos años a otros, según la climatología. Para otros usos se dedica el 10% de la producción: Salmueras, industria papelera, tratamiento de aguas, fabricación de pilas eléctricas, medicamentos, cosmética, elaboración de curtidos, pinturas,… Como puede observarse, una buena parte del cloruro de sodio se emplea para la producción de cloro, el cual se destina, en gran proporción, a diversos procesos de la industria química orgánica, como la fabricación de plásticos o de disolventes. Durante mucho tiempo el PVC ha sido el plástico más usado, pero debido a los problemas medioambientales se espera que su producción vaya disminuyendo en favor de otros plásticos menos nocivos. Sin embargo en EEUU se ha aumentado la producción de PVC para la fabricación de equipos de prevención de ataques nucleares.


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ALGUNOS PROCESOS QUIMICOS La obtención de ácido clorhídrico a partir del cloruro de sodio se realiza en dos fases, en la primera de las cuales se trabaja a temperatura ordinaria y se obtiene sulfato ácido de sodio y cloruro de hidrógeno. En la segunda fase el sulfato ácido de sodio se calienta a 300ºC con la cantidad equivalente de cloruro de sodio, formándose sulfato de sodio y cloruro de hidrógeno: 1ª fase: NaCl + H2SO4 � HCl + NaHSO4 (temp. ambiente) 2º fase: NaCl + NaHSO4 � Na2SO4 + HCl (300ºC)

El ácido clorhídrico aparece en forma gaseosa y se recoge en disolución acuosa con una concentración aproximada del 35%. Por otra parte el cloro se obtiene en la industria a partir de salmueras mediante electrolisis:

2Cl- + 2H2O � 2OH- + Cl2 + H2

Sin embargo el uso de mercurio como electrodo provoca contaminación ambiental, debido a las inevitables pérdidas que tienen lugar. Otro método para la obtención del cloro es el Proceso de Deacon y Hourter (patentado en 1868) que parte del ácido clorhídrico al que se oxida con oxígeno:

2HCl + ½ O2 � Cl2 + H2O Este proceso es de bajo rendimiento y conviene usar óxidos de nitrógeno como catalizadores y ácido sulfúrico para eliminar el agua.


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VISITA A UNA MINA DE SAL M. A. Pérez Herrero El año pasado durante mis vacaciones terminé en la localidad de Cardona (Barcelona) y tuve la posibilidad de visitar una pequeña parte de la mina Nieves. Actualmente forma parte del llamado Parque Cultural de Montaña de Sal, el cual nos da a conocer lo que ha significado este Valle Salino, tanto geológica como históricamente. Fue en septiembre de 1990 cuando se cierran los pozos de la mina Nieves y se pone fin a la actividad extractora que se venia desarrollando industrialmente desde 1929. En este momento se había alcanzado la profundidad de 1308,7 metros y se habían extraído 37.874.843 toneladas de mineral. La longitud total de las galerías superaba los 200 km. Y en su interior existían agujeros tan grandes como dos campos de fútbol y de 140 metros de altura.

Actualmente, aparte de la actividad cultural que se desarrolla en el Parque, se sigue trabajando industrialmente con la sal que se encuentra en las escombreras de esta mina. Voy a exponer una breve historia de esta mina:

Las primeras muestras de su explotación datan del Neolítico (2500

a. de C.), y de ello dan fe los restos arqueológicos encontrados en los alrededores de dicha mina. Esto nos da una ligera idea de la importancia que tuvieron estas minas ya desde sus orígenes. Así posteriormente durante la Edad Media fue la principal fuente de ingresos de los condes y duques de Carmona propietarios de dicha explotación. Es en 1716 cuando el Estado pasa a controlar todas las explotaciones de sal aunque siguen siendo sus propietarios los duques de Cardona.

En 1900 se abre el primer pozo para aumentar la productividad de

la explotación. Y es en 1912 cuando se descubren las sales potásicas (silvita y carnalita), con lo que la mina alcanza un gran interés para la fabricación de abonos inorgánicos, hasta ahora monopolizados por Alemania y Francia. Posteriormente la Unión Española de Explosivos obtiene la titularidad del yacimiento en 1923 por un precio de 3,5 millones de pesetas, y es en 1925 cuando esta sociedad abre una nueva mina con dos pozos (dando lugar a la Mina Nieves) y una fábrica para el tratamiento del mineral, ambas unidas por un cable aéreo. Esta mina alcanza su plena producción en 1933.


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La disposición de las capas de mineral, casi verticales, condicionaron el tipo de explotación, que se tenia que hacer con largas galerías y grandes cámaras, estas se hacían al arrancar el mineral mediante cargas explosivas (se gastaba una tonelada al día de explosivos). La forma de extracción consistía en realizar voladuras verticales con lo que el mineral caía en unos embudos o depósitos practicados en la parte inferior de los terrenos donde era cargado y transportado mediante vagonetas. Con el paso del tiempo los sistemas de trabajo se van modernizando hasta llegar a introducir en la mina máquinas cuya pala podía coger hasta 30 toneladas de mineral cada vez (esto nos da una idea del tamaño que tenían las galerías y túneles para utilizar este tipo de maquinaria).

Entre los años 1980 y 1990 la explotación se concentra en la zona

conocida como Salines Victoria. A diferencia con los otros macizos, en este el mineral esta en capas horizontales, con lo que el método de extracción cambia y esta se realiza con un minador continuo, dejando de utilizarse los explosivos. A esta profundidad las condiciones de trabajo son muy duras, así, por ejemplo la piedra en el interior de la mina está a unos 50 ºC, por lo que los mineros deben realizar turnos mucho más cortos, y es necesario realizar muchos más relevos durante la jornada.

El mineral era extraído a la superficie, a través de ascensores: la

máquina del pozo Maria Teresa estaba preparado para subir 4050 toneladas diarias, mientras el pozo Alberto (destinado al servicio del personal) “solo” tenía capacidad para unas 2250 toneladas al día.

Una vez en la fábrica el mineral era tratado para separar las sales

potásicas de las sódicas, mediante un sistema de disolución, que posteriormente en 1972 fue sustituido por otro de flotación. Su capacidad de producción era de unas 1000 toneladas por día. En un primer momento de la explotación, los restos de la sal y las arcillas eran transportados de nuevo la interior de la mina. Después fue vertido directamente en la superficie hasta que se formaron dos depósitos de escombros de unos 10 millones de toneladas (en estos es en los que se esta trabajando actualmente). Desde la fábrica el mineral ya tratado era transportado hasta el puerto de Barcelona en camiones (desde 1972) y allí la potasa era embarcada hasta los mercados interior y exterior (Japón).

El principal destino final de la potasa era la agricultura y los

abonos inorgánicos. Actualmente el mineral recuperado de los depósitos de escombro salino es utilizado para obtener cloro y sosa mediante


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electrolisis, y una pequeñísima parte de la sal gema se destina a la alimentación animal y a otros usos industriales.

La mina puede ser visitada por todo tipo de personas, incluso por niños, ya que no existen peligros

En cuanto a la visita a este parque, lo primero que me viene a la mente es lo bien preparado y acondicionado que están las instalaciones, así como lo interesante que resultó la visita. Esta visita la podemos dividir en varios


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apartados: En la parte superior de la mina se encuentra una exposición “La Sal de la Vida” junto al centro de artesanía de la Sal en el cual se pueden adquirir pequeños objetos realizados en sal (estatuas, animales, lámparas, etc.) e incluso algún pequeño mineral (sin gran interés). También hay una pequeña sala de proyecciones en la que nos presentan en una película de unos 15 minutos la historia de esta mina, así como diferentes testimonios de antiguos trabajadores sobre como realizaban sus actividades laborales y como fueron evolucionando los diversos métodos de extracción. Tanto en esta sala como en los alrededores podemos observar cierta maquinaria utilizada, la cual nos da una idea del tamaño y condiciones de trabajo en la mina. Una vez realizada la visita a la parte superior se accede al interior de la montaña mediante vehículos “todo-terreno” (4x4), ya que el descenso es un poco complicado para los “turistas normales” y además en verano se alcanzan altas temperaturas en esta zona, por lo que es mucho más cómodo llegar hasta la entrada en vehículos. La visita al interior de la mina es una visita guiada en pequeños grupos y es muy sencilla, la pueden realizar perfectamente los niños y personas mayores (la hizo mi hija con dos años y medio). En el interior se pueden ver las vetas de los diferentes tipos de sal, estalactitas y estalagmitas así como un gran número de curiosidades relacionadas con la minería de este tipo. La visita al interior de la mina, es un recorrido muy breve menos de media hora, pero la diferencia de temperatura con el exterior es muy importante por lo que es necesario o aconsejable llevar una chaqueta para el interior (lógicamente si la visita se realiza durante el verano). También una vez que entramos nos proporcionan un casco, como medida de protección, principalmente para evitar que nos caigan en la cabeza y en los ojos las gotas de agua salada que caen de las estalactitas Finalizada la visita volvemos en los todo-terreno a la parte superior donde damos por concluida la visita de la mina.

Como ya he comentado en la parte positiva de esta excursión es lo bien preparado que esta y lo interesante que resultan este tipo de visitas. En la parte negativa podemos decir: que no podemos recoger ningún tipo de mineral y que los que nos venden carecen de interés. Conviene señalar que las visitas se realizan en catalán y en castellano pero a diferentes horas, por lo que es aconsejable enterarse de los horarios.


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EL HIERRO EN EL SUELO A. del Valle González El hierro es el cuarto elemento más abundante en la Corteza Terrestre (6,20%) después del Si, O y Al. En el Sistema Periódico se puede encontrar el hierro en la zona central, acompañado de los demás metales de transición (ver tabla), siendo el más importante de todos ellos. Desde el punto de vista mineralógico, podemos encontrar el hierro en muchas especies, ya sea como elemento principal o sustituyendo a otros. Entre los más frecuentes y con mayor contenido en hierro, podemos citar los siguientes minerales: Wüstita: FeO Magnetita: Fe3O4 Hematite: Fe2O3 Goethita: FeO.OH Siderita: FeCO3 Pirita: FeS2 (cúbico) Marcasita: FeS2 (rómbico) Pirrotina: FeSx Molisita: FeCl3 Ilmenita: FeTiO3 Melanterita: FeSO4.7H2O Jarosita: KFe3(SO4)2(OH)6 Por otro lado existen innumerables especies cuyo contenido en hierro, es considerable, aunque más o menos variable, como: Fayalita: Fe2SiO4 (olivino ferroso) Clinocloro (y otras cloritas): (Mg,Fe)5Al(OH)8(Si,Al)4O10 Augita: (Ca,Mg,Fe)2Si2O6 Hedenbergita: FeCaSi2O6 Ferrosilita: Fe2Si2O6 Ferroactinolita: Ca2Fe5(OH)2Si8O22 …/…


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Un tema importante a considerar sobre la química del hierro es el hecho de que suele presentarse con 2 posibles estados de oxidación, el ferroso (+2) ó Fe(II) y el férrico (+3) ó Fe(III), siendo muy raro el estado elemental en la Corteza Terrestre debido a su reactividad con el oxígeno del aire, tanto más cuanto más humedad exista. En las rocas endógenas el estado ferroso es más abundante que el estado férrico, mientras que en las rocas exógenas la relación se intercambia:

Rocas endógenas Rocas exógenas %FeO 3,80 0,90

%Fe2O3 3,08 4,00 Los minerales ferrosos son poco estables en la superficie terrestre y están sometidos a procesos de oxidación, tal como explica Krauskopf. En una primera etapa se produce la disolución. Veamos el ejemplo de la fayalita:

Fe2SiO4 + 4H2O � 2Fe+2 + H4SiO4 + 4OH- Aunque este proceso es improbable en la naturaleza (zona superficial) ya que las aguas naturales llevan disuelta una gran cantidad de anhídrido carbónico, jugando el papel de auténticas disoluciones de ácido carbónico, con lo que el proceso real sería:

Fe2SiO4 + 4H2CO3 � 2Fe+2 + H4SiO4 + 4HCO3- Este proceso es tanto más intenso cuanto más fría se encuentre el agua, ya que la disolución del CO2 es mayor en aguas con baja temperatura que en aguas calientes, al igual que ocurre cuando las aguas naturales atacan a las calizas para disolverlas y dar lugar a procesos de karstificación:

CaCO3 + H2CO3 � Ca+2 + 2HCO3- que son más intensos cuando las aguas se encuentran frías. En disolución el Fe(II) es oxidado para formar óxidos e hidróxidos:

2Fe+2 + O2 + 2H2O � 2FeO.OH +2H+ o más exactamente:

4Fe+2 + O2 + 8HCO3- � 4FeO.OH + 8CO2 + 2H2O


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cuando se trata de aguas naturales. El proceso global sería el siguiente:

2Fe2SiO4 + 6H2CO3 + O2 � 4FeO.OH + 2H4SiO4 +6CO2 Estos procesos de oxidación pueden ser reversibles en función de la presencia de materia orgánica (reductora) o no llevarse a cabo de forma completa si no se dispone de mucho O2 (ambientes poco aireados). Los óxidos de hierro pueden ser hidratados si los medios son ricos en agua o anhidros si la precipitación tiene lugar en medios más pobres en agua, de tal modo que no es raro encontrar hematite coloidal en medios arcillosos ricos en materia orgánica. Al mismo tiempo se pueden formar compuestos orgánicos de Fe (III) que pueden ser asimilados por las plantas. Cuando los suelos son muy ricos en materia orgánica el hierro se puede encontrar reducido a Fe(II) (ferroso), tal como se comentó anteriormente. Este hecho se puede acentuar en suelos poco ácidos, con la formación de compuestos ferrosos insolubles, principalmente arcillosos que además contienen magnesio (Mg), aluminio (Al) y silicio (Si). De este modo, aunque el hierro es un elemento abundante en los suelos, una buena parte se encuentra formando sustancias arcillosas insolubles no asimilables por las plantas. Por otro lado, las arenas ácidas suelen ser pobres en hierro debido a la intensa lixiviación (lavado con líquidos) que han sufrido. Las principales especies inorgánicas solubles son: Fe+2, Fe+3, Fe(OH)+2, Fe(OH)2+, Fe(OH)3 y Fe(OH)4-. El primero de ellos, aunque es más soluble y se absorbe bien por las plantas, normalmente es poco abundante en suelos bien aireados, salvo en los de pH muy elevado, por lo tanto la solubilidad del hierro en los suelos está controlada por el Fe+3 y sus óxidos hidratados que son los que suministran dicho ión, según el proceso:

Fe(OH)3 � Fe+3 + 3OH- Este equilibrio depende del pH:

Entre pH 6,5 y 8,0, el Fe(III) inorgánico disuelto es mínimo (aproximadamente 10-10 moles de Fe/litro).

Por encima de pH 8 predomina la especie Fe(OH)4-, pues se verifica el equilibrio siguiente:


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Fe(OH)3 + OH-� Fe(OH)4-

Entre pH 7,0 y 9,0 las especies más abundantes son Fe(OH)2+, Fe(OH)3 y Fe(OH)4- que se encuentran en concentraciones parecidas, aunque con tendencias diferentes (ver figura siguiente):

Figura 1. Equilibrios entre las especies solubles y los óxidos de Fe(III) en función del pH (Lindsay, 1972; Loué, 1988).

En consecuencia, podemos decir que cuanto mayor sea el pH del suelo, la absorción del hierro por las plantas será menor, al disminuir de forma notable la actividad del Fe+3. Podemos decir que, por cada unidad que aumenta el pH, la actividad del Fe+3 disminuye 1000 veces. Sin embargo, hay que tener en cuenta el hecho de que, en algunos suelos, una parte del Fe(III) puede formar quelatos1 naturales solubles con los ácidos húmicos y fúlvicos aportados por las plantas. Esto quiere decir que los equilibrios anteriores pueden verse modificados provocando un aumento de la cantidad total de Fe+3 asimilable.. En consecuencia, aunque la cantidad de hierro inorgánico soluble disponible para las plantas puede parecer, en principio escasa, la presencia de quelatos aumentará el Fe+3 disponible para las plantas. Por supuesto estos quelatos naturales se formarán a expensas del Fe(III) total. Otra posibilidad para aumentar, de forma más o menos rápida, la cantidad de hierro asimilable para las plantas es el uso de quelatos de síntesis. 1 Los quelatos son compuestos organometálicos en los que un metal se encuentra enlazado a un ligando polidentado formando un complejo muy estable. En los complejos normales los ligandos son monodentados y no alcanzan tanta estabilidad. La denominación de quelato procede del griego chelos = tijera o pinza.


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Los principales quelantes sintéticos del hierro son: EDTA Acido etilendiaminotetraacético (C10H16O8N2) DTPA Acidodietilentriaminopentacético (C14H23O10N3) HEDTA Acido hidroxi-etil etilendiaminotriacético (C10H18O7N2) EDDHA Acido etilendiamino-di(O-hidroxi-fenilacético) (C18H20O6N2) Estos quelatos de síntesis son más estables que los naturales citados, aunque dicha estabilidad depende del pH del suelo, tal como estudió Norvell, en 1972. Además, también en función del pH, pueden aparecer competencias entre elementos como Fe, Al, Ca, Mg,... con los que también se forman quelatos de este tipo (figura 2). Figura 2. Diagrama de estabilidad para EDTA, DTPA y HEDTA en equilibrio con Ca+2, Mg+2, Al+3, Fe+3, en la disolución del suelo (Norwell, 1972; Loué, 1988).

En los diagramas de la figura 2 se puede ver la fracción relativa de cada agente quelante asociada a los cationes Fe+3, Ca+2, Mg+2, y Al+3 en disolución. Se observa la gran estabilidad de los quelatos de EDTA y DTPA con el hierro para pH ácido. En el caso de EDTA, la competencia surge con rapidez cuando se alcanza el pH 6,3 llegando a dominar el quelato de EDTA-Ca a partir de pH 6,8. Los quelatos DTPA-Fe dominan hasta pH=7, aunque aparentemente la estabilidad del quelato DTPA-Fe decrece más lentamente en suelos calizos que la de los otros quelatos de Fe. Por otro lado, el quelante HEDTA forma con el hierro un quelato de menos


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estabilidad y menor especificidad que con el Al, particularmente entre pH 4 y 4,8. También poco estable el quelato HEDTA-Fe por encima de pH=6,7. En la figura 3 se representa la relación de cada uno de los quelatos frente al quelato total, en función del pH y se observa la estabilidad relativa de cada uno de los quelatos de Fe. Queda bien señalada la importancia del pH en la estabilidad de estos compuestos, lo cual es muy importante cuando se utilizan quelatos de hierro para corrección de las deficiencias de hierro en diferentes tipos de suelos.

Figura 3. Estabilidades comparadas de los quelatos de hierro en la disolución del suelo (Norwell, 1972; Loué, 1988)

Finalmente y a la vista de lo anterior, hay que tener en cuenta que la quelación del Fe+3 con EDTA y DTPA en suelos sólo está limitada por el ión Ca+2 y para pH>6. Hasta aquí se han visto las principales formas en se encuentra el hierro en el suelo, es decir, Fe+2, Fe+3 y quelatado, ya sea de forma natural o mediante quelatos de síntesis. Las raíces lo absorben preferentemente en forma Fe+2 y en menor medida en forma de quelatos. La forma Fe+3 es menos importante debido a la baja solubilidad de los compuestos férricos en la mayor parte de los suelos. En consecuencia, la absorción del hierro estará relacionada con la capacidad de las raíces para reducir el pH y para reducir el Fe+3 a Fe+2 en las rizosferas. BIBLIOGRAFIA Navarro, G. (2000). Química Agrícola. Ed. Mundi Prensa. 488 pp. Loué, A. (1988). Los Microelementos en Agricultura. Ed. Mundi Prensa. 354 pp.


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LOS MINERALES DEL ESTADO DE OHIO (ESTADOS UNIDOS) Frank Wenzel, Susanne Wenzel

Lista de Minerales que se pueden encontrar en Ohio • Azufre • Ágata • Alunógeno • Amatista • Anhidrita • Árbol fosilizado • Barita • Botriogeno •••• Brianita • Calcita • Carneola • Catlinita • Calcedonia • Calcopirita • Chert • Cromita • Copiapita • Cristal de roca • Diadochita • Diamante • Dragonita • Dolomita

• Epsomita • Feldespato • Flint • Fluorita • Galena • Glauconita • Goethita • Halita • Halotriquita • Hematite • Hemimorfita • Hexahidrita • Hidrocincita • Jaspe • Kamacita • Kaolinita • Limonita • Marcasita • Melanterita • Olivino • Oro • Ortopiroxenos

• Panethita • Pickeringita • Pyrita • Cuarzo • Cuarzo ahumado • Rozenita • Selenita • Siderita • Smithsonita • Sphalerita (blenda) • Strontianita • Szomolnokita • Taenita • Thenardita • Troilita • Vivianita • Wad • Whewellita • Whitlockita • Wurtzita • Yeso


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Unos yacimientos de Minerales de Ohio

• Brown township, Vinton Co. En la vieja mina de Carbón se pueden encontrar Halotrichita, Melanterita, Pirita y Rozenita. La mina esta al noroeste del Pueblo Brown township.

• Castalia, Erie Co. 3,5 Km. al noroeste se encuentran la vieja mina de Carbón. En la mina y en las escombreras aparece Yeso en cristales.

• Hillsboro, Highland Co. En la cantera al este del pueblo se pueden encontrar cristales de Cuarzo.

• Perry township, Fayette Co. En la cantera de la empresa “American Aggregates Corp. Blue Rock quarry” se pueden encontrar Calcita, Pirita, Esfalerita y Cuarzo.

• Cedarville, Greene Co. 1,6 Km. al sureste del pueblo se pueden encontrar en la cantera (American Aggregates Corp. Cedarville quarry) Calcita, Dolomita, Marcasita, Pirita y cuarzo.

• Franklin Co., En la cantera de la empresa “American Aggregates Corp. Marble Cliff Quarry” se pueden encontrar fácilmente Ópalo.

• Smithfield township, Jefferson Co. En las minas de Carbón que están muy cerca al pueblo se puede encontrar Pirita.

• Piqua, Miami Co. En la cantera “Piqua Stone Products Co. Quarry” Se pueden recoger Calcita, Dolomita, Clauconita y Cuarzo

• Twinsburg township, Summit Co Noroeste del pueblo Twinsburg aparecen cristales de Yeso

• West Union, Adams Co. 1,6 Km. al sur se pueden encontrar Barita, Calcita y Esfalerita

• Dundee, Tuscarawas Co., En la cantera “Belden Brick Co. Quarry” se pueden recoger Barita, Limonita y Esfalerita

• Belfast, Highland Co. Al norde de la escuela “Wildwood school” (1,6 Km. al suroeste) hay Hematita, Calcita y Esfalerita.

• Bellevue, Erie Co. En los alrededores del Pueblo Bellevue hay Pirita.


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• Smithfield township, Jefferson Co. En las minas del Carbón se pueden encontrar Pirita.

• Tiffin, Seneca Co. En la cantera “Big Four Railroad quarry” se pueden encontrar muy buenos cristales de Fluorita y Celestina.

• Birmingham, Erie Co. 0,8 Km. al norte del pueblo se pueden encontrar los siguientes Minerales: Barita, Calcita, Pirita y Cuarzo.

• Sayre, Perry Co. 0,8 Km al oeste se puede encontrar Hematite.

• Richland Township, Allen Co. En la cantera “Bluffton Stone Co. Quarry” se pueden encontrar Dolomita, Calcita, Fluorita, Pirita y Esfalerita.

• Northfield township, Summit Co. En el valle “Brandywine Creek” se pueden encontrar Pirita y Esfalerita.

• Brown Co., Ohio, En las gravas se pueden encontrar una gran cantidad de Minerales como: Barita, Calcita, Celestina, Dolomita, Goethita, Oro, Marcasita, Pirita, Quarzo, Esfalerita, Estroncianita y Livianita.

• Brownsville, Licking Co. 1,6 Km. al norte se puede encontrar Oro.

• Huntsville, Logan Co. En la cantera llamado “C. E. Duff & Son quarry” se pueden encontrar buenos ejemplares de Calcita, Dolomita, Fluorita, Pirita y Esfalerita.

• Cannon, Perry Co. 1,8Km al suroeste se pueden encontrar en el campo Cuarzo y Flint.

• Armstrongs Mills, Belmont Co. En las escombreras de la mina de Carbón de la empresa “Captina Coal Co” se puede encontrar Pirita.

• Hillsboro, Highland Co. En la Cantera de la empresa “Carey Bros.” Se pueden encontrar geodas con cristales de Cuarzo.

• Carrolton, Carroll Co. En dirección a Cannonsburg (medio camino) se pueden encontrar Pirita, Limonita y Esfalerita.


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LA PIRITA, EL MINERAL MÁS FRECUENTE EN EL ESTADO DE OHIO (EEUU) Frank Wenzel, Susanne Wenzel

Propiedades de la pirita

Química: FeS2 Clase: Sulfuros, Arseniuros y Sulfosales Dureza: 6.0 - 6.5 Densidad: 4.8 - 5.2 Sistema Cristalino: Cúbico Diafanidad: Opaco. Color: Amarillo latón a crema amarillento. Raya: Gris o pardo negra. Brillo: Metálico. La pirita es el mineral de la clase de los sulfuros más frecuente en el estado de Ohio, pudiéndose formar en ambientes muy variados. Es uno de los minerales que cristalizan con mayor facilidad. El octaedro y el pentagonododecaedro (o piritoedro) son muy frecuentes entre otras formas y combinaciones en los yacimientos de Ohio. Selección de yacimientos de Pirita en Ohio:

• Metrel Inc. Negley strip mine, Negley, Columbiana Co. • Stoneco quarry (Maumee Stone Quarry; Maumee Quarry; Lime City

Quarry), Lime City, Wood Co. • West Creek, Brooklyn Heights, Cuyahoga Co. • C. E. Duff & Son quarry, Huntsville, Logan Co. • Pugh Quarry (France Stone Co. Custar quarry), Custar, Wood Co. • Ashtabula River, Ashtabula Co. • Lime and Stone Co. Quarry, Lima, Bath Township, Allen Co. • National Lime and Stone Co. Quarry (Western Ohio Stone Co.),

Bath Township, Allen Co. • Bluffton Stone Co. Quarry, Bluffton, Richland Township, Allen Co.


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• Suever Stone Company Quarry, Delphos, Allen Co. • Milan, Erie Co. • Rucker Stone Co. Quarry (Rucker Quarry), Greenfield, Highland

Co. • Huntsville, Logan Co. • Route 125 roadcuts, Georgetown, Brown Co. • Edward Kraemer & Sons Inc. Quarry (White Rock Quarry), Clay

Center, Ottawa Co. • Plum Run quarry, Bacon Flat, Adams Co. • Locust Grove, Adams Co. • Norfolk and Western RR cut, Beaver Pond, Adams Co. • Quarry, Locust Grove, Adams Co., Ohio • Blue Creek, Adams Co. • National Lime & Stone Co. quarry, Buckland, Moulton township,

Auglaize Co. • Delaware Co. • Old Miami Stone quarry, Liberty township, Delaware Co. • Birmingham, Erie Co. • Sandusky Crushed Stone Co. quarry, Parkertown, Erie Co. • Milan , Erie Co. • American Aggregates Corp. Blue Rock quarry, Perry township,

Fayette Co. • Worthington, Franklin Co. • Cedarville quarry, Cedarville, Greene Co. • National Lime & Stone Co. quarry, Findlay, Hancock Co. • Tarbox-McCall Stone Co. quarry, Findlay, Hancock Co., • Pifer Stone Co. quarry, Williamstown, Hancock Co. • Standard Slag Co. quarry, Forest, Hardin Co. • Hardin Quarry Co. Inc. quarry, Blanchard, Hardin Co. • Highland Plant quarry, Fairview, Highland Co.

BIBLIOGRAFIA Ernest H. Carlson, Minerals of Ohio, Dept. of Natural Resources, Division of Geological Survey, 1991. MUSEOS Cleveland Museum of Natural History,1 Wade Oval Drive, University Circle, Cleveland, Ohio 44106-1767


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LIBROS

FOSSILS OF OHIO Rodney M. Feldmannn, Merianne Hackathorn, Buletin 70, Ohio Division of Geology Survey, 1996 Idioma: Ingles Precio: 20 US Dollar + IVA Esta guía es un manual de trabajo para la determinación de ejemplares fósiles que se pueden encontrar en el estado de Ohio.� Recoge, ilustra y comenta muchas especies de la Paleontología de Ohio, entre vertebrados, invertebrados y plantas, seleccionadas por su frecuencia, su abundancia y la amplitud de su dispersión geográfica. El libro contiene más de 500 páginas y más de 200 fotos y tablas en blanco y negro.


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EL BINOMIO DE LA QUÍMICA Y LA VIDA Angel Asensio Si consideramos que el hombre en los tiempos de Roma tenía una esperanza de vida de 25 años y que a finales del siglo 19 sólo había aumentado a 35, y lo comparamos con la esperanza de vida del hombre actual, nos podemos dar cuenta de la lucha que el hombre ha mantenido para incrementar su esperanza de vida y la calidad de la misma. En esta lucha tuvo siempre un gran aliado la Química y los científicos que pusieron los cimientos de la Ciencia que habría de dar respuesta a las necesidades del hombre. Gracias a esta lucha hoy la esperanza de vida en muchos países alcanza los ochenta años y todo debido a que el agua se hizo “milagrosamente potable”, se descubrieron medicinas, vacunas, antibióticos, se incrementaron los rendimientos de las cosechas, se potenció el uso de elementos de higiene, etc. Hoy en día la existencia de automóviles ligeros y seguros nos parece normal y buena parte de ello lo hizo posible la Química. Sin la Química el hombre no habría pisado la Luna ni tendría a su disposición la informática ni las telecomunicaciones, pues esta Ciencia es la que hizo posible el soporte los discos de vinilo o los actuales CD y DVD, es más, algo tan habitual en nuestra sociedad como ver una película de video ó ir al cine sería imposible, ya que sin la Química, ni existiría la fotografía. Retos que tiene ante si la humanidad En las próximas décadas nos enfrentaremos a la falta de viviendas para más de mil millones de personas, de saneamiento para cerca de dos mil millones, y de electricidad para dos mil quinientos millones, todo ello sin citar la falta de nutrición de una gran parte de la humanidad o las enfermedades crónicas de la ancianidad. Para superar estos retos tendremos que contar con la Química como ciencia capaz de resolver estas carencias en el próximo milenio. Veamos distintos aspectos de la vida cotidiana y su interrelación con la Química: Cultura y Arte: El patrimonio cultural de la humanidad sufre a consecuencia de los ataques del tiempo, la humedad, y a veces la violencia del hombre (recuérdese la Piedad de Miguel Angel en el Vaticano). Los productos como pegamentos, adhesivos, siliconas y plásticos protegen y reconstruyen las obras de arte, y los pigmentos contribuyen a su creación. Dentro de éste apartado consideremos la Música (vinilos, soportes CD) y los Videos que ya hemos citado.


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La fabricación del papel solo es posible a través de la Química, periódicos, libros, revistas, fotocopias, etc, precisan tintas y adhesivos, sin la Química nuestra cultura se vería limitada. Salud: Ya hemos indicado que los medicamentos, las vacunas y los antibióticos nos los proporciona la Química, y nos permiten vivir más y mejor. Las medicinas y las vacunas han erradicado grandes patologías como la poliomelitis, la viruela ó la tuberculosis. Los antisépticos y los antibióticos ayudan entre otras cosas a salvar las vidas en los partos, habiendo reducido la mortalidad en más de un 90%. Las operaciones se realizan hoy con desinfectantes, antisépticos, prótesis de metales sofisticadísimos por su dureza y resistencia. ¿Podemos imaginarnos una visita al dentista sin anestesia? Agua: El 80% de las enfermedades las “bebemos” y aunque el agua es considerada fuente y origen de vida, también es origen de muchas enfermedades. Gracias al uso del cloro y otros productos el agua se potabiliza y el cólera es un enemigo vencido, salvo en las núcleos de poblaciones donde el progreso social no ha penetrado y que son escarnio de la justicia distributiva en el mundo. Construcción y Hogar: En la construcción de una vivienda intervienen muchos productos químicos, aislantes que evitan la entrada del frío y la pérdida de calor, pinturas, suelos cerámicos, y una multitud de componentes. Todo ello contribuye a un hogar más confortable, mira a cualquier rincón de tu hogar y encontrarás un regalo de tu amiga la Química: alfombras, bombillas, telas de las cortinas, muebles, etc. El “calor del hogar” se mantiene gracias a las espumas de materiales aislantes. Los problemas de corrosión que afectan al hormigón han llevado a reemplazar aceros por fibras de vidrio reforzadas con poliéster. Sería impensable la creación de grandes obras como presas, túneles, ó vías ferroviarias sin el empleo de explosivos. La reconstrucción, restauración ó modernización de edificios presenta graves problemas que la Química ha ayudado a resolver con la aportación de nuevos productos.


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Higiene, Belleza y Vestido: Recordemos los anuncios de la tele sobre los detergentes, jabones, pasta de dientes y champús, que configuran nuestra higiene personal y cuando al mirarse al espejo descubrimos la belleza de los cuerpos, démosle gracias a la Química que nos entregó los cosméticos y los perfumes. Las fibras sintéticas nos permiten utilizar trajes y vestidos para cada ocasión, impermeables, inarrugables, de una gran gama de colores gracias a los tintes diferentes, y de gran protección como los trajes ignífugos de los bomberos y los chalecos antibalas de los policías. Deporte: En pleno mundial no podemos olvidarnos del fútbol hoy Roberto Carlos lanza el balón en las faltas a unas velocidades inalcanzables anteriormente; esto amigo mío, se debe a la Química que ha incorporado elastómeros más resistentes y elásticos que los materiales tradicionales. También esas zapatillas de Beckham, con sus siliconas, poliamidas y poliuretanos que proporcionan ligereza, flexibilidad y capacidad de absorción de los impactos. Tradicionalmente el hombre ha escalado montañas, ha navegado y ha jugado al golf utilizando materiales como la madera, cuerdas y cueros; hoy en día sus rendimientos en estas facetas deportivas y otras se han multiplicado varias veces, el hombre practica surf, con velas, tablas, equipos protectores más ligeros y resistentes, utiliza cuerdas más ligeras, dispone de raquetas, palos de golf, gafas protectoras, cremas solares, etc. que permiten alcanzar cotas deportivas impensables hace 100 años. La Química ha acercado al hombre al Citius, Altius, Fortius ese lema olímpico que anima al hombre desde la Cultura Griega y que, Olimpiada a Olimpiada, viene persiguiendo: más rápido, más alto, más fuerte. Transporte: Si desmontamos un automóvil en piezas y observamos detenidamente éstas, veremos que el 80% de dichas piezas ó componentes son productos químicos, desde los neumáticos a las pinturas metalizadas, pasando por los aditivos que mejoran los rendimientos de los combustibles, los plásticos de los salpicaderos, etc … Además la Química está contribuyendo día a día a que los vehículos sean cada vez más duraderos, ecológicos, ligeros, eficaces, silenciosos y sobre todo cómodos. Proporciona seguridad ya que los materiales de los “air bags”, cinturones de


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seguridad, pastillas y líquidos de frenos ¿qué son? ... efectivamente productos químicos. Uno de los viajes más largos que ha efectuado el hombre ha sido el de ir a la Luna pues bien esto no fue posible hasta que la Química creó materiales resistentes a las altas temperaturas generadas en el rozamiento de las naves espaciales al entrar en la atmósfera, tales como cerámicas especiales. También se precisó de trajes, combustibles y blindajes protectores fabricados a tal efecto. En la aviación uno de los secretos para el ahorro de combustible consiste en el reducir peso, lo cual se logra a base de sustituir componentes pesados por productos químicos (pueden suponer hasta un ahorro del 30% del peso en la estructura del avión), como son las fibras y resinas sintéticas, aleaciones de aluminio y litio, plásticos, cerámicas, etc. Además se ha reforzado la seguridad con la aplicación de compuestos que apagan inmediatamente un incendio mediante sistemas automáticos de extinción. Alimentación: Llegamos a un capítulo que podría resumir la lucha del hombre por la vida. Sin alimentación no hay vida, y las necesidades del mundo en este campo son cada vez mayores. La población humana aumenta cada día en un cuarto de millón de personas y hay que procurarlas alimento, aquí la Química nuevamente aporta su contribución para proteger los cultivos de plagas y producir fertilizantes que incrementan el volumen de las cosechas (una tierra tratada produce hasta diez veces más alimentos frente a otra no tratada). Pero los alimentos hay que conservarlos, es decir, almacenarlos y transportarlos preservando sus propiedades y alargando su vida útil. La Química proporciona los gases criogénicos que obran este “pequeño milagro”y, de esta forma, los alimentos van del campo hasta nuestra nevera sin pérdida de características. Los aditivos a veces muy denostados (junto con los conservantes), permiten mantener las cualidades nutritivas de los alimentos, evitando que se estropeen. Además la Química ha creado materiales para recubrir los envases que contienen los alimentos y así no sufrir ataques de elementos exteriores. Hay que considerar en este punto, los llamados envases inteligentes para casos especiales, por ejemplo hay envases que se fabrican con productos que absorben el oxígeno del exterior y le retiran del interior; otros, sin embargo, están constituidos por “films” sensibles a la temperatura y, dependiendo de esta, cambian su permeabilidad para ciertos gases. Sin el empleo de estos productos se perdería una enorme cantidad de recursos alimenticios.


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Medio Ambiente: Este punto suele ser uno de los más conflictivos ya que la Química suele aparecer como principal culpable de los problemas medio ambientales que padecen ciudades y extensas zonas de este planeta. Esta inculpación se realiza con una cierta ligereza, ya que no se tienen en cuenta los logros obtenidos en la lucha contra la contaminación ambiental y, que en buena parte, son debidos a la aportación de la Química. Consideremos la contaminación generada por vehículos a motor de explosión; por ejemplo hoy un automóvil produce la décima parte de contaminación atmosférica que otro de hace cincuenta años, esto ha sido gracias a la Química, que ha creado materiales más ligeros que permiten recorrer más kilómetros con menor consumo, y ha proporcionado aditivos a los combustibles que generan cada día menos contaminación. Se reduce el consumo energético y las emisiones contaminantes derivadas de los hogares y lugares de trabajo, gracias a los aislantes que permiten mantener el calor en invierno ó el frío en verano. Nuevas tecnologías: Sin la Química la fabricación de ordenadores no sería posible. Química es el proceso de fabricación de “chips”, los soportes magnéticos hechos con plásticos, las pantallas con productos fotosensibles. Las carcasas, cables y ratones son también polímeros químicos. La Química proporcionará para la vida del futuro nuevos materiales y aplicaciones ahora inimaginables, un protagonista será la nanotecnología. Como resumen de todo lo que hemos expuesto podríamos concluir La Química ha llevado a la humanidad a ser: Sana, Alimentada, Vestida, Coloreada, Alojada, Viajada, Confortable, Controlada y Culta.


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MUSEO DE CIENCIAS DE COGECES DEL MONTE

Minerales de Castilla y León

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Sábados: 18 a 20 h (todo el año) Domingos: 11 a 13 h (sólo agosto)

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Ayuntamiento. de Cogeces del Monte. Teléfonos: 983699220 y 983699033

nÚmero 39. junio 2006 grupo mineralÓgico de...

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