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29-10-2012 1 IX MESA REDONDA DE PLANTAS DE ÁCIDO SULFÚRICO Antofagasta, octubre 2012 Experiencias en la operación con peróxido de hidrógeno en la reducción de las emisiones de dióxido de azufre. Ing.Quím. David F. Mardero INDUSTRIA SULFÚRICA S.A., ISUSA, URUGUAY América del Sur y Uruguay

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29-10-2012

1

IX MESA REDONDA DE PLANTAS DE ÁCIDO SULFÚRICO

Antofagasta, octubre 2012

Experiencias en la operación con peróxido de hidrógeno en la reducción de las emisiones de dióxido de azufre.

Ing.Quím. David F. MarderoINDUSTRIA SULFÚRICA S.A., ISUSA, URUGUAY

América del Sur y Uruguay

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Planta Industrial Ciudad del Plata

Planta Industrial Agraciada

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Introducción Restricciones en las emisiones por

reglamentaciones y políticas ambientales para mejorar la calidad del aire.

Mejora en las emisiones de:*Fuentes móviles*Fuentes fijas

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Procesos:Refinado Combustibles

Fósiles,Metalúrgicos,

Otros

Azufre

Ácido Sulfúrico

Minas

Petróleo y gasSO2

SO2

SO2

Emisión de dióxido de azufre

ProductosCombust. Metales,

etc.

Industria

Reducción de SO2 emisiones en plantas plantas de ácido sulfúrico

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Control de emisiones

Doble Absorción (100 ppm)

Simple Absorción (1000-1200 ppm) Con tratamiento adicional de gases se puede alcanzar valores similares a la Doble Absorción

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Regulaciones de las emisiones al aire en la producción de ácido sulfúrico

Uruguay: Hasta 300 TPD: 13.3 Kg SO2, más de 300 TPD: 4 Kg SO2

U.S.: 0,5 to 2 Kg SO2

Europe: 1 to 2,6 Kg SO2

Méjico: hasta 700 TPD, Zona crítica:13 Kg SO2

En el resto del país: 20 Kg SO2

(Emisiones por toneladas H2SO4 100%)

Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

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Procesos de tratamiento de las emisiones

Generación de productos (por ejemplo: Sulfato de Amonio, Yeso, Bisulfito de Sodio) (100 to 10 ppm)

Absorción regenerativa (20 ppm) Producción of Acido Sulfúrico diluido

Lavador con peróxido (10 ppm)

El Proceso

Gas

CIA

LIA

H2O2 Tanque de almacenamiento

TIA LS

LIA

H2O

2

Tan

que

do

sific

a -d

or LIA

Ácido diluido hacia la Planta

Agua de

dilución

Cisterna

Lavador

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Tratamiento con peróxido

gas

CIA

LIA

H2O

2 do

sing

tan

k

Ácido diluido hacia la Planta

Agua de dilución

Lavador

Chimenea

Control de emisiones

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Depósito para H2O2

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Depósito para H2O2

Eyector-venturi

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Eyector-venturi

Torre rellena

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Situación

Baja eficiencia de conversión Reduccion de la capacidad de

producción para cumplir con las emisiones permitidas.

Disponibilidad de equipamiento para el control de emisiones en situaciones transitorias

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Resultados

Campaña desde diciembre de 2010 a Agosto de 2011.

Producción adicional: 1910 ton.

Consumo de peróxido de hidrógeno: 180 ton (100%)

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Resultados

Electricidad: US$ 0.12 por KWH Vapor alta presión: US$ 16.00 por ton Azufre: US$ 250.00 por ton H2O2: US$ 674.42 por ton (100%)

Días de producción

Uso H2O2 100%

Producción total de ácido

Producción por día

230 days 180 ton 20,310 ton

88.3 ton

Resultados: Costos por ton (US$)Producción con H2O2 Producción 75%

Azufre 79.00 79.00

H2O2 6.00

Electricidad y vapor

(18.00) (16.00)

Otros 6.00 6.00

Costos fijos 30.00 35.00

Total 103.00 104.00

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Uso del peróxido de hidrógeno en el control de las emisiones de SO2

Introducción Antecedentes El proceso Los equipos Situación Resultados Situaciones simultáneas Conclusión

Situaciones simultáneas Evaluación de la calidad del aire:

1. Monitoreo por un año2. Once puntos previamente

seleccionados3. Muestreadores pasivos

internacionalmente estandarizados4. Participación de organizaciones

vecinales

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Calidad del aire

Situaciones Simultáneas Corrosión:

Durante el período de uso de peróxido de hidrógeno, en el control de las emisiones de la planta, ocurrieron fallas en piezas de fundición gris en las canalizaciones de ácido sulfúrico concentrado a temperaturas entre 60ºC a 80ºC

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Corrosión

Corrosión

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Conclusiones

Disponer de un equipo para el control de emisiones con peróxido de hidrógeno permite:

1. Utilizarlo en situaciones transitorias: puestas en marcha, pérdidas de control, etc.

2. En situaciones especiales, como pérdida de actividad del catalizador, mantener la capacidad de producción sin incorporar costos importantes.

Conclusiones

3. No producir efluentes ni productos a disponer.

4. No introducir cambios en la calidad del producto (con el peróxido de hidrógeno utilizado)

5. No aumentar de la opacidad de los gases que se emiten.

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Conclusiones

El control en las emisiones permite obtener una buena calidad del aire en la zona circundante a la Planta. Promedios anuales en SO2 inferiores a 10µg/m3

(Valores consistentes con el estudio de modelos de dispersión)

Resultados de modelo de dispersión

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Conclusiones

Las fallas en las piezas de fundición gris se debieron a una corrosión grafítica (carácter higroscópico de las estructuras de grafito)

No se detectó corrosión en los hierros nodulares o dúctiles ni en los aceros inoxidables utilizados en el circuito de ácido. (El control de sustancias reductoras en el ácido no mostró cambios significativos)

IX MESA REDONDA DE PLANTAS DE ÁCIDO SULFÚRICO

Antofagasta, octubre 2012

Muchas Gracias