hidrolisis pres (1).pptx
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Diapositiva 1
HIDRLISISSe llaman reacciones de hidrlisis aquellas en que el agua y otro compuesto orgnico o inorgnico experimentan una doble descomposicin
XY + H2O + HY +X(OH)KCN + H2O HCN + K(OH)C5H11Cl + H2O HCl + C5H11OH
En Qumica Inorgnica se suele considerar la hidrlisis como la reaccin inversa de la neutralizacin; en cambio en qumica orgnica el criterio es mas amplio y se incluyen otras reacciones como la inversin de los azcares, el desdoblamiento de las proteinas, la saponificacin de las grasas y otros steres y la fase final de la sntesis de Grignard, todas las cuales pueden llevarse a cabo aunque en forma lenta e incompleta con agua solamenteTIPOS DE HIDRLISISHidrlisis propiamente dicha, en la que se emplea slo aguaHidrlisis con disoluciones acuosas de cidos ,diluidos o concentradosHidrlisis con disoluciones alcalinas, diluidas o concentradasFusiones alcalinas, con pequeas cantidades o sin nada de agua, pero a temperaturas elevadasHidrlisis con enzimas como catalizadores
AGENTES HIDROLIZANTESAgua: En realidad son raros los casos en que el agua por si misma sin otra ayuda, pueda verificar una hidrlisis completa. Normalmente se opera a temperaturas y presiones elevadas. Para que la reaccin sea rpida y completa es casi siempre indispensable un agente acelerador, cualquiera que sea el mecanismo de la reaccin. De estos los mas importantes son los lcalis, los cidos y las enzimas hidrolizantesAlgunos casos de hidrlisis en los que se puede emplear el agua solamente:Cuando se calientan las sales de diazonio con el agua, se hidrolizan completamente
ClAGENTES HIDROLIZANTESHidrlisis cida : En general la hidrlisis cida, est extendida a gran clase de sustancias orgnicas ( steres, azcares, amidas), encontrndose que en todos los casos el agua verifica la hidrlisis y el cido acelera la reaccin
El cido sulfrico suele ser el mas til porque forma con muchos tipos de sustancias orgnicas compuestos intermedios muy suceptibles a la hidrlisis como ocurre en el procedimiento cido de desdoblamiento de grasas, para obtener cidos grasos, obtencin de alcohol a partir de etileno e hidratacin del acetileno para obtener aldehido HIDRLISIS ALCALINAPodemos considerar tres casos diferentes de hidrlisis con lcalis1.-Cuando se emplean concentraciones pequeas de lcali como en la hidrlisis de steres y otros productos semejantes.Es el in hidroxilo el que cataliza la reaccin ester + H2O Na(OH) alcohol + cido
2.- Cuando se emplean cantidades suficientes de sosa custicaa presin y a elevada concentracin para que se una con todo el cido producido C6H5Cl + Na(OH) ac C6H5(OH) +NaCl+H2OReaccin que suele ser seguida de esta otra
HIDRLISIS ALCALINAC6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O3.- Fusin de sustancias orgnicas con sosa o con potasa custicas .Como ejemplo la formacin de carvacrol a partir del p-cimensulfonato sdico
Seguida de la subsiguiente acidulacin de la sal sdicaHIDRLISIS ENZIMTICASon muy pocas operaciones en gran escala que utilizan enzimas para efectuar hidrlisis
La ureasa se emplea algunas veces con fines analticosLa accin de la invertasa sobre las melazas es utilizada en la fabricacin de alcohol
La hidrlisis compleja del almidn en maltosa y glucosa por accin de las amilasas es utilizada mucho en la Industria CerveceraPRODUCTOS SUCEPTIBLES DE HIDRLISISHidrocarburos no saturados C2H2 + H2O CH3CHOpara producir aldehido y ltimamente cido actico. Se emplea como catalizador cido sulfrico que lleva sulfato mercrico disuelto u xido mercrico en suspensin .Hidratos de Carbono: La hidrlisis con cidos o con enzimas de los azcares con doce tomos de carbono ( sacarosa, maltosa) conduce a los correspondientes monosacridos.
Esteres : Los steres orgnicos de todas clases, incluyendo los de los hidratos de carbono son bastante suceptibles a la hidrlisis tanto por la accin de los cidos como de las bases y en muchos casos de las enzimas. Cuando se trata de la hidrlisis de los steres es mas corriente designar el proceso como de saponificacinProductos Suceptibles de HidrlisisEsteres
Eteres C6H5-O-C6H5 + H2 O 2C6H5OH
Cintica, Termodinmica y Mecanismo de la HidrlisisDesde el punto de vista termodinmico, la fuerza que mueve la reaccin es la variacin en energa libre, la cual se relaciona con la constante de equilibrio por:
Go = -RTlnK Go = Ho - TSo
La segunda ecuacin muestra la relacin directa del cambio de entalpa y del cambio entrpico con la energa libre de la reaccin de hidrlisis.
TERMODINMICAC2H4 ( g) + H2O (g) C2H5OH H2980K = -11000 cal/mol Variando la temperatura
Cuando K= 1 Go =0 esto ocurre a 363 o K . Por debajo de stas temperaturas G es mas negativo con lo cual la reaccin de hidratacin del etileno est termodinmicamente favorecida sin embargo a temperaturas superiores K