extraccion de la cocaina

EXTRACCION DE LA COCAINA

* Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con elobjeto de obtener la cocana en bruto; las hojas pulverizadas sehumedecen con solucin de carbonato sdico y se tratan conaceite mineral (petrleo). Las bases que se han disuelto de stese separan del mismo con agua que contenga cido sulfrico, yla solucin sulfrica se precipita despus con carbonatosdico. La cocana en bruto obtenida de ste modo, queadems de cocana contiene la mayor parte de las basesrestantes, se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania paraobtener cocana pura y las sales de este alcaloide,particularmente el clorhidratoLa cocana libre se obtiene pura del clorhidrato en solucinacuosa descomponindolo mediante el amonaco, leja de sosao el carbonato sdico.* Los productos derivados (subproductos) en el extractopuro de coca de Sud- Amrica son extrados por oxidacin deuna solucin del extracto en 3% de cido sulfrico consolucin de permanganato saturado . Despus de la filtracin labase es liberada y cristalizada del ter. La l-ecgonina formadapor hidrlisis de los steres en extraccin preliminar, podra serconvertido en l - cocana por esterificacin (CH3OH) ybenzoilacin ( cido benzoico) de la ster metil ecgonina. Unproceso ha sido desarrollado donde la cinnamilcocana y latruxilina son convertidos a ster metil l- ecgonina en el cual esvuelto a ser convertido por benzoilacin a l-cocana.Como mencionamos , la cocana pura se obtiene ya sea apartir de las hojas , de las bases impuras o de los clorhidratos impuros. Elproceso se basa en el hecho de que la cocana, la cinamil-cocana y la a-truxilina son derivados muy estrechamente ligados de la ecgonina , y questa se produce hidrolizando los alcaloides con cido clorhdrico hirviendo.El clorhidrato de ecgonina se purifica y convierte en la baselibre. Esta se benzola por interaccin de anhdrido benzoico y se purificacon benzoilecgonina . Esta se metila con yoduro de metilo y metoxilatosdico en solucin de alcohol metlico, para dar metilbenzoilecgonina ococana, que se convierte en clorhidrato y se purifica por recristalizacin. __________________

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II

Para la preparacin de la pasta de cocana, los fabricantes sebasan en las propiedades fisicoqumicas del alcaloide, especialmente ladiferencia de solubilidad segn se trate del alcaloide o de sus sales.El clorhidrato es alrededor de mil veces ms soluble enagua que la base. Lo contrario ocurre con los solventes orgnicos. Por lotanto el procedimiento ser: alcalinizacin de la hoja, secado, extraccin consolvente orgnico, precipitacin con cido fuerte, disolucin del residuo enagua y precipitacin ltima con lcalis. As se elimina la gran cantidad decomponentes qumicos existentes en la hoja de coca y se obtienen slo losalcaloides, y stos en forma bsica; de all su nombre pasta bsica decocana. Este no es el nico mtodo de aislamiento de la cocana haymuchos otros que utilizan alcoholes como solventes. Con las hojas de cocaen Asia se prefera extraer los alcaloides, hidrolizarlos hasta ecgonina y apartir de sta resintetizar la cocana con alcohol metlico y cido o anhdridobenzoico.Tradicionalmente en Sudamrica el cido ms empleado esel cido sulfrico y el solvente orgnico, querosene. Como lcalis,carbonatos para las hojas y soda para neutralizar el cido sulfrico.El mtodo tradicionalmente usado en el Per es el que sederiva del propuesto por Bignon (1885), quien lo adapt del que seempleaba en Francia para el aislamiento de la quinina; usando como primerdisolvente el agua acidulada y luego precipitan el alcaloide con lcali, con elresultado de arrastrar una cantidad considerable de materias colorantes,gomas y resinas que son sustancias de desecho. __________________

#6 26-09-2003, 15:21:14



SINTESIS DE LA COCAINA

La primera sntesis de l-cocana fue de rendimiento pobre,por calentar benzoil-l-ecgonina y yoduro de metilo con sodio metilado.Luego la cocana natural fue sintetizada directamente desde l-ecgonina con80% de rendimiento, por calentamiento a una mezcla de l-ecgonina,anhdrido benzoico, y yoduro de metilo a 100C. La conversin cuantitativade l-ecgonina a l-cocana ha sido realizado en una manera fija. La l-ecgoninafue esterifcada con metanol y el metil-ster benzoilado con cloruro debenzoil o tambin la l-ecgonina es benzoilada primero y luego esterificadacon metanol. La l-cocana es por lo tanto benzoilmetilecgonina.El etil ster de benzoil-l-ecgonina es cocethylina o metil cocana:Cinamil-l-ecgonina ha sido obtenido por acilacin de lecgoninacon anhdrido cinmico. Esterificacin de ste derivado cinamilcon metanol d cinamilcocana. Luego fueron establecidas sus propiedadesfsicas. Este compuesto fue subsecuentemente aislado desde las hojas decoca de Java y desde Erythroxylum monogynum Roxb; reporte: lacinamilcocana est libre de midritico y propiedades anestsicas.Dos derivados de acilos ms de ester metil l-ecgonina ha sido aislado desdehojas de coca de Java y coca peruana. La mezcla de estos dos ha sidoconocido primero como cocamina que est presente con un 6% en estashojas. La hidrlisis de cocamina dio metanol , l-ecgonina y una mezclaseparable de a y b - cidos truxlicos. Cocamina es una mezcla de a y bderivados truxilados de ster metil l-ecgonina.La separacin de cocamina en puro a y b truxilina no ha sido dada, pero losalcaloides puros han sido obtenidos por sntesis. b-truxil-l-ecgonina,preparado por calentamiento de solucin bencnica de anhdrido b-truxlicocon l-ecgonina, fue esterificado con metanol. La hidrlisis de stos dosalcaloides podra ser representado como:C38H46O8N2 + 4 H2O --> C18H16O4 + 2 CH3OH + 2 C9H15O3N

La recuperacin de l-cocana desde extractos crudos han sidoincrementados por hidrlisis de las truxilinas y cinamilcocana en cidosulfrico metanlico y benzoilacin de resultado ester metil l-ecgonina.Mtodos similares han sido aplicados a d-pseudoecgoninaen la sntesis de d-pseudococana. Este ismero es formado para un gradolimitado se aislamiento de l-cocana.a- cocana, resulta desde la metanlisis y benzoilacin dea-ecgonina, est libre de propiedades anestsicas.* La l-cocana (derivado de la forma cis de ecgonina) y d-y-cocana (forma trans) han sido sintetizados. Por la condensacin deldicarboxilato acetona de metil potasio con metilamina y succindialdehido y lasubsecuente reduccin se obtiene una mixtura de steres de ecgonina. Deesta mixtura fue separada una t-y-ecgonina, la cual fue resuelta en susconstituyentes, uno de los cuales fue naturalmente sucediendo d-y-cocana.Del residuo de los steres de ecgonina una cocana racmica fue separada, locual, por cristalizacin fraccional de los bitartratos dieron la ocurrencianatural de la l-cocana.

La cocana es mayormente preparado de las hojas de cocade Java, pero algunos alcaloides crudos son hechos en Sud-Amrica dehojas peruanas que son exportadas para su posterior purificacin. Puede serextrada de la planta por digestin con carbonato de sodio y la extraccincompleta con espritu de petrleo. Los alcaloides pasan al solvente desdedonde son removidos agitando con un breve exceso de cido clorhdricodiluido. La solucin de hidrocloruro es concentrado y si las hojas son ricasen cocana como las hojas peruanas la porcin mayor del hidrocloruro secristaliza en este punto y podra ser purificado por recristalizacin. El lquidomadre podra ser tratada luego como la hoja de Java. La hoja de Javacontiene poca cocana, el mezclado de hidrocloruros contiene mayormentecinamil-cocana.Los alcaloides son por lo tanto hidrolizadoscompletamente a ecgonina por ebullicin con HCl (d) . Con chorro de aguael cido truxlico cae (precipitado), el lquido es filtrado y concentrado. Elhidrocloruro de ecgonina, el cual, cristaliza fuera, es lavado con alcohol. Altratamiento con Na2CO3 sale libre la base, la cual es extrada con alcohol(diluido). Despus de la evaporacin del solvente, la ecgonina es benzoiladapor digestin con anhdrido benzoico y cido benzoico ; por extraccin conter , el residuo es lavado con agua para remover ecgonina. Labenzoilecgonina despus de metilada por tratamiento con yoduro de metilo ysodio en metil alcohol, produce cocana. Esto es purificado porrecristalizacipn y convertido en el hidrocloruro.C9H13O3N(CH3).C9H7O --> C9H15O3N + C9H8O2 + CH3OH

Cocana cruda es manufacturada en Sud-Amrica paraexportarlo al mercado europeo en lugar de hojas de coca. Esto es unasustancia pulvurenta blanca o blanco-amarillento comprimido en pasta fina,esto podra contener o no sustancias pulvurentas rocosas, carbonato desodio y sales de cal, pero tambin una sustancia cerosa y trazas de petrleo.La cocana cruda podra contener desde 80 a 90% de alcaloide , pero laproporcin de cocana cristalizable presente vara considerablemente, enalgunos casos no excede la mitad del total del alcaloide presente.El anlisis de una muestra de cocana cruda presentada porE. R. Squibb muestra lo siguiente:Humedad : 3,25%Residuo insoluble en ter : 5,25%Impureza soluble en ter : 0,50%Alcaloide puro : 89,94%Prdida : 1,06%

Un mtodo conveniente para la purificacin de la cocana esrecristalizarla varias veces con un alcohol fuerte y cuando un cierto grado depureza ha sido obtenida, precipitar la base de esta solucin en 10 partes dealcohol fuerte por la adicin de 5 volmenes de agua.Paul y Cowley indican que la solubilidad de la muestra decocana en espritu de petrleo no puede ser confiable como una prueba desu pureza desde cinamilcocana .De Rosemont ha sealado que la cocana cruda contienecerca de 10 a 13 % de Na2CO3 y NaHCO3 en adicin con cloruros ysulfatos. Luego de un estudio de 12 diferentes mtodos para obtenercocana pura De Rosemont recomienda la siguiente como la mejor: Lacocana cruda es disuelta en agua caliente conteniendo la mitad de su pesode b-naftaleno-cido sulfnico, y la solucin es filtrada mientras se calienta.En fro, esto deposita un cuerpo aceitoso-resinoso, el cual rpido llega aconvertirse en una masa semi-cristalina. Luego es aadido carbonato deamonio, la solucin es oscura, la solucin de amonio produce un precipitadoblanco. Esto es extrado con ter y los cristales de cocana pura salen de lasolucin etrea. El b-naftaleno-cido sulfnico podr ser reconvertido porconcentracin al lquido madre y precipitacin con HCl. Un adicional de 5 a10 % puede ser obtenido desde el residuo por hidrlisis a ecgonina yconversin en cocana. Precipitacin del hidrocloruro por adicin de ter auna solucin del hidrocloruro y alcohol no hace efecto en la purificacin decocana; desde los hidrocloruros de las bases amorfas y benzoilecgoninason precipitados bajo las mismas condiciones.Paul seala que es un error el ensayo de purificacin detodo el hidrocloruro de cocana. El alcaloide libre es mucho ms suceptiblede purificacin y podra ser obtenido en buenos cristales en casos de ter yalcohol respectivamente. A partir de la cocana pura el hidrocloruro puedeser rpidamente preparado, como la solucin neutral puede ser evaporada asequedad sin descomposicin. La cocana cristaliza desde una solucinalcohlica fuerte en prismas monoclnicos incoloros, disolviendo en 98, ysublimando, con descomposicin parcial a altas temperaturas; es muyligeramente soluble en agua (pero es descompuesta por agua caliente conformacin de productos solubles), se disuelva rpidamente en alcohol, ter,cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono, espritu de petrleo, y aceitesvoltiles y fijos. La cocana es rpidamente removida desde su solucin poradicin de amonio y agitando con ter u otro solvente inmiscible. Laextraccin con ter es rpida y completa. Una solucin saturada de cocanatiene una fuerte reaccin alcalina (PH = 9.3), la base libre podra ser tratadacon rojo de metilo, el ph tendr el punto final aproximado de 5.0. Unasolucin acuosa de cocana, si no es cuidadosamente preparado y aisladodesde aire o preservado por un antisptico, rpidamente se descompone conformacin de partculas vegetales. La velocidad de hidrlisis de la cocanaen solucin depende de la concentracin del in hidrgeno, la hidrlisis haceun mnimo entre ph 2 y 7 e incrementndose rpidamente con incremento dela alcalinidad. Soluciones de cocana, por lo tanto, no debera seresterilizado por calor. La hidrlisis se produce suavemente a temperaturasordinarias y esto se incrementa por guardarlo en vasos de vidrio alcalino __________________

ltima edicin por Zar^; 27-09-2003 a las 11:37:36

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#7 26-09-2003, 15:23:12



SALES DE COCAINA

1.- Clorhidrato de Cocana.- (C17H21O4N.HCl)Esta sal se obtiene fcilmente por la neutralizacin de solucionesalcohlicas de cocana libre con cido clorhdrico alcohlico. La sal puedepurificarse por recristalizacin sucesiva en alcohol. Tambin puedeprecipitarse de la solucin alcohlica por medio de ter.El clorhidrato de cocana cristaliza en forma de cristales prismticosincoloros o lminas blancas y brillantes, su punto de fusin es 183C el cualvaria de acuerdo al mtodo de determinacin pudiendo pasar los 200C perono debe ser inferior a 182C. La rotacin especfica de esta sal (en unasolucin acuosa al 2%) es -71,95 y en alcohol acuoso es [a] D= -67,5. Lasal comercial es anhidra. El clorhidrato de cocana no es hidrogroscpica,pero es soluble en agua, es poco soluble en alcohol absoluto, cloroformo yacetona, insoluble en ter, ter de petrleo y en aceites voltiles.La solucin acuosa no altera el papel de tornasol, tiene sabor amargoy produce en la lengua una insensibilidad pasajera.La cocana se utiliza en medicina en forma de su clorhidrato, el cual,es difcil de esterilizar y fcilmente produce hbito, esto oblig ainvestigaciones posteriores para obtener otros anestsicos locales mejores.El clorhidrato de cocana seacuosas de benzoato se conserva mejor que las de clorhidrato, y no producedolor al inyectarlo subcutneamente, entonces puede usarse como sustitutode clorhidrato, pero sin embargo el benzoato no se usa en la prctica.2.- Bromhidrato de Cocana.- (C17H21NO4.HBr.2H2O)Se obtiene al igual que el clorhidrato, a partir de la cocana y el cidobromhdrico, cristaliza rpidamente de su solucin acuosa en forma deprismas transparentes y estables.Esta sal es semejante al clorhidrato, pero algo menos soluble que steen los diferentes solventes.3.- Benzoato de Cocana.- (C17H21NO4.C7H6O2)Se obtiene calentando con agua o en solucin alcohlica, la cantidadde cido benzoico y cocana libre necesaria y luego se deja evaporar lasolucin.Son cristales incoloros, solubles en 15 partes de agua. Parece que lassoluciones4.- Citrato de Cocana.- [(C17H21NO4)2. C6H8O7)]Para obtenerlo se disuelve cocana libre y cido ctrico en la menorcantidad posible de agua y se evapora la solucin.Son cristales incoloros, fcilmente solubles en agua, tiene unaproporcin de cocana de aproximadamente 75.9%. El citrato se usa enodontologa, a la dosis de 0,003-0,06gr. para inyecciones hipodrmicas.5.- Nitrato de Cocana.- (C17H21NO4.HNO3.2H2O)Cristales incoloros e inodoros, fcilmente soluble en agua o alcohol.La solucin acuosa es neutra al papel de tornasol. Esta sal tiene un punto defusin de 58- 63C.6.- Salicilato de Cocana.- (C17H21NO4.C7H6O3)Se observa como masas cristalinas, delicuescentes y blancas, muysolubles en agua o alcohol.

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