UNIVERSIDAD DEL QUINDOFACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGASPROGRAMA DE QUMICAProf. Fernando Agudelo A.SNTESIS ORGNICAAbril 24 de 2009

Examen REORDENAMIENTOS

NOMBRE:______________________________________________NOTA:_____Sea claro (a), concreto (a) y ordenado (a). Justifique todas las respuestas

I. Con ejemplos, determine la veracidad o falsedad de cada una de las siguientes afirmaciones. Explique tericamente y con mecanismos.1. La formacin de uretanos se puede realizar desde azidas de acilo, pirlisis y reaccin con alcohol. O desde reordenamiento de Hofmann para obtener la amina y posterior reaccin con el isocianato de Curtius.2. La formacin de haluros de cido se puede realizar a travs del reordenamiento de Baeyer-Villiger y posterior reaccin con cloruro de tionilo. 3. Las amidas sustituidas se pueden preparar va reordenamiento de Arndt-Eistert y reaccin con amonaco.4. El reordenamiento de Favorskii implica reaccin de la -halocetona con base, formacin de un intermediario ciclopropanona, ataque nucleoflico de la base, apertura de la ciclopropanona para formar el carbocatin ms estable y finalizacin con la formacin de carboxilato o ster.5. La generacin de amidas se puede realizar desde oxima y reordenamiento de Beckmann; o por Reordenamiento de Curtius y reaccin con alcohol. (12 puntos)

II. Plantee y resuelva (mostrando mecanismos de reaccin e intermediarios) un ejercicio coherente de elucidacin el cual emplee como mnimo siete (7) reordenamientos diferentes, donde las estructuras deben estar relacionadas como lo explica el esquema. Las molculas deben ser reales. No es vlida la repeticin de los reordenamientos. Explique detalladamente.

(16 puntos)