EQUIVOCACIONES EN EL

ANÁLISIS

PÉRDIDASCONTAMINACIÓN

EQUIVOCACIONES EN EL ANÁLISIS

ERRORES DE LECTURA

ERROR DE CALIBRACIÓN

ERRORES DE TRANSCRIPCIÓN

METODOS ANÁLITICOS

ERRADOS

POCO ATENTO A LOS DETALLES

MUESTRA

EQUIVOCADA

FALTA DE CONTROL

ESTADISTICO

ERRORES SISTEMATICOS O DETERMINADOS

EXACTITUD

Pueden detectarse o corregirse

Se conocen sus causas

Siempre afectan en el mismo sentido

Permanecen constantes de una medición a otra

CAUSAS

QUE PROVOCAN

ERRORES

DETERMINADOS

Reactivos de bajo grado de pureza

Errores de Operación

Errores del Método

Errores Personales

Errores Instrumentales

Errores Instrumentales

❧ Balanzas mal calibradas

❧ Recipientes volumétricos no calibrados

❧ Aparatos defectuosos o mal calibrados

Errores de Operación

❧ Pesar un objeto caliente.

❧ Formación de una llama dentro del crisol durante la calcinación.

❧ Ebullición violenta.

❧ Forzar la salida de la última gota en pipetas totales (soplar).

❧ Error de paralaje

Errores de Operación

❧ Mala limpieza del material de vidrio.

❧ Uso de papel filtro inadecuado durante la operación de filtración ( que deje cenizas, poro no adecuado al tamaño de partículas al sólido).

❧ Mala selección de la temperatura de calcinación.

❧ Mala selección del desecante o mantenimiento defectuoso del desecador.

Errores del Método

❧ Causados por la conducta física o química no ideal del sistema de análisis. Pueden ser reducidos por cambios en las técnicas.

❧ Solubilidad de un precipitado por influencia del medio (PH, formación de complejos, óxido reducciones, etc)

❧ Efectos de precipitación simultánea, coprecipitación o post precipitación.

❧ ´Constante de formación pequeña.

Errores del Método

❧ Constante de formación pequeña.

❧ Reducción de otras sustancias con el mismo reactivo.

❧ Descomposición de las sustancias ( óxido –reducción) o volatilización de las mismas durante el calentamiento.

❧ Percepción defectuosa del color.

❧ Cegueras al color (daltonismo)

❧ Prejuicio.

Errores Personales

A. Errores ConstantesSu magnitud es independiente de las dimensiones de la cantidad medida.Ejemplo: En el lavado de un precipitado con 200 mL de agua, se pierden 0,50 mg de precipitado.Si el precipitado pesa 500 mg, el error relativo debido a esta pérdida por solubilización será:

- 0,50 x 100 = -0,10 500

Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

Si el precipitado sólo pesara 50,0 mg, el error relativo será de – 1,00 %

- 0,50 x 100 = -0,10

50

❧ Dependen en magnitud absoluta del tamaño de la cantidad medida.

❧ Tienen mayor significancia cuando menor es el tamaño de la cantidad medida.

Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

A. Errores ProporcionalesAumentan o disminuyen en proporción al tamaño de la muestra.Normalmente se producen por acción de sustancias interferente.

Es el que depende en magnitud absoluta de la cantidad medida y aumenta o disminuye en proporción a ésta.

Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

❧ Ejemplo: Análisis de cobre por yodometríaCu2+ + I- I2

Fe3+ + I- I2

❧ Si no se elimina el interferente, el yodo producido será la suma de Cu2+ y Fe3+ por lo que el análisis dará resultados engañosamente más altos.

❧ La magnitud de este error vendrá determinado por la cantidad de hierro presente y producirá el mismo error relativo, independiente del tamaño de la cantidad medida.

❧ Si se duplica el tamaño del a muestra, la cantidad de yodo liberado por el cobre y hierro se doblará y mientras el error absoluto se incrementa el doble, el error relativo no variará.

¿Cómo detectar y eliminar los errores determinados?

Detección de Errores Instrumentales

❧ Calibración.

❧ Trabajo cuidadoso

❧ Autodisciplina

❧ Análisis de muestra patrón

Análisis de muestra sintética cuya composición de conoce.

❧ Análisis Independiente

Análisis paralelo a la muestra con métodos diferentes y de fiabilidad conocida.

Detección de Errores del Método

❧ Determinación en blanco

Todas las etapas se llevan a cabo en ausencia de la muestra.

Permite detectar errores constantes.

❧ Variación tamaño de la muestra

Importante en la detección de errores constantes.

Detección de Errores del Método

ERRORES ASISTEMATICOS O INDETERMINADOS

PRECISIÓN

Causas desconocidas

No pueden evitarse porque están asociados con cualquier medición

física

Necesitan interpretación

estadística

Proceden de acumulaciones de incertidumbres individuales

que no pueden detectarse

Son de pequeña magnitud