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EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía

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EQUILIBRIOS DE FORMACION DE

COMPLEJOS

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EQUILIBRIO DE FORMACION DE COMPLEJOS

• El equilibrio de formación de complejos es el equilibrio establecido entre las moléculas que forman un complejo.

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Formación de iones complejos.Formación de iones complejos.Los iones metálicos pueden actuar como ácidos de Lewis.La unión de un ión metálico con una (o más) bases de Lewis seconoce como ión complejo.

Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)

Ión complejo

p.ej.: La adición de NH3 tiene un efecto espectacular sobrela solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIÓNCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIÓN

Definición:Definición: Es el compuesto en el cual uno o más grupos coordinados o ligando están unidos a un elemento central metálico*, por enlaces de coordinación.

*Enlace por el cual un par de electrones es aportado por el ligando y es aceptado por un orbital libre del átomo central

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Ligando:Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones.

Metal:Metal: Actúa como ácido de Lewis, acepta un par de electrones por cada orbital libre.

Índice de Coordinación:Índice de Coordinación: Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo central metálico y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando.

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

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Los valores típicos de los números de coordinación son pares: 2, 4 o 6. De aquí se deriva la geometría de los compuestos de coordinación, que en cierto grado se asemeja a lo visto en Química Orgánica con la geometría de los compuestos en dependencia de su hibridación. Por ejemplo el número de coordinación cuatro conduce a dos geometrías principales, tetraédrica y cuadrada

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Las especies que se forman como resultado de coordinación pueden ser positivas, neutras y negativas. Por ejemplo, el cobre (II), con un numero de coordinación 4, forma un complejo catiónico con el amoniaco, Cu(NH3)4

2+ El Mn forma un complejo aniónico con el ión cloruro MnCL4

2-: Esto se ilustra en las siguientes figuras:

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www.textoscientificos.com/.../complejos

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complejo neutro con la glicina, Cu(NH2 CH2 COO)2.

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www.textoscientificos.com/.../complejos

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Los neutros

Incluyen a las diaminas, difosfinas, diéteres y aniones β‑cetoenólicos, por ejemplo la etilendiamina:

Un ejemplo de ligando tridentado es la dietilentriamina, que al tener tres átomos de nitrógeno que tienen un par electrones sin compartir cada uno, puede donarlos a una especie metálica, uniéndose simultáneamente por tres puntos:

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www.textoscientificos.com/.../complejos

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Complejo lábil. Complejo que, independientemente de su estabilidad, se forma y se disocia de forma rápida.

Complejo inerte.

Complejo que, independientemente de su estabilidad, se forma y se disocia de forma lenta.

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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIONCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

L: ligandoM: metalX: contraión

Ligando: anión, catión o especie neutra donora de pares de electrones

Metal: especie central aceptora de pares de electrones

El complejo en este caso es catiónico y su neutralidad se consiguemediante la fijación del contraión (negativo en este caso de Xm-)

X m-

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www.monografias.com/.../metdetr/metdetr.shtml

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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIONCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

El ligando es una especie que puede estar cargada negativamenteo ser neutra y que es operativa en disolución a la hora de formarseel complejo

Ejemplos frecuentes:Haluros (X-)Hidróxilo (OH-)

(aniones)

Amoniaco (NH3)Grupo amino –NH2

Grupo mercapto –SHH2O

(neutros)

ComplexonasOximasetc

(orgánicos)

¡Incluso los iones metálicos en disolución, no están desnudos sinoque forman acuocomplejos!

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Propiedades de los complejos

Índice de coordinación: Nº de ligandos que fija el ión central*Cada ligando puede tener distinta capacidad para formar enlaces y fijar al ión (átomo) central.

¡¡¡El índice de coordinación y la capacidad para formar enlaces delligando, son propiedades importantes que deben ser conocidas!!!

Índices de coordinación frecuentes:

El índice de coordinación condiciona laestructura geométrica de la molécula.

Clasificación de los ligandos

¡los complejos polidentados se denominan : quelatos!Gloria María Mejía Z

Page 14: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

Nota: el nº de coordinación no tiene porque coincidir siempre con la carga del ióncentral!!!

O

H

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www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm

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Ejemplos de complejos monodentados

Este tipo de complejos en agua se forman por sucesivas etapaspor desplazamiento de moléculas de agua por el ligando L:

Ejemplos de ligandos

En todos los casos el ligandosolo fija una posición del ión!!!!

L: ligando neutro

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En general, salvo ciertas excepciones, las constantes parciales de formación van disminuyendo según aumenta la cantidad de moléculas del ligando monodentado que están presentes en el complejo. Por ejemplo para la formación de los complejos del Cd con el NH3, las constantes son: K1 = 447; K2 = 126; K3 = 27.5; K4 = 8,5.

Esto nos indica que cuando un ligando se agrega a la disolución de un ión metálico, se forma ML en primer lugar y más

rápidamente que cualquier otro complejo de la serie. Si se continúa la adición del ligando, la concentración de ML2 aumenta rápidamente, mientras disminuye la de ML; luego es ML3 la que llega a ser importante mientras que no lo son ML y ML2, y así sucesivamente, hasta que se forma el complejo de número de

coordinación más elevado, MLn, con exclusión casi completa de todos los otros para concentraciones de ligando muy altas.

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Ejemplos de complejos bidentados (quelatos)

La etilendiamina (en) es capazde enlazar al ion metálico pordos posiciones

(1)

(2)

8-hidroxiquinoleina

(3)

Dimetilglioxima

Complejo con Ni(II)

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www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm

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Ejemplos de complejos bidentados

C

Ni

H

O

N

Fe N CGloria María Mejía Z

www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm

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Ejemplo de complejos polidentados

El ácido Etilendiaminotetracético (H4Y), (AEDT) (EDTA),constituye el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en análisis químico y en el tratamiento de suelos, como agente enmascarante, preparación de abonos (quelatos). Pertenece a la familia de los ácidos poliaminocarboxílicos (complexonas)

Sal sódica del ácido etilendiamin tetracético

Na2C10H14N2O8

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Valoraciones complejométricas

La reacción volumétrica (formación del complejo) debe de reunirlos requisitos inherentes a cualquier tipo de volumetrías:

REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE VALORACIÓN

1- Rápida (no siempre posible)

2- Estequiométrica

3- Cuantitativa

4- Detección del Punto Equivalente

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Titulaciones por formación de complejos

Consisten en graficar pM (- log [M]) en función del volumen de titulante (EDTA) agregado.

Los valores de pM antes del punto de equivalencia se calculan de:pM = - log [M] pero en el punto de equivalencia y después los cálculos se complican debido a que la concentración de MY y de M no se conocen y además dependen del pH. Es por ello que las titulaciones con EDTA se llevan a cabo a pH controlado para evitar interferencias y para asegurar que el indicador trabaje adecuadamente.

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AEDT

*Es el agente complejante más ampliamente utilizado.*Forma complejos 1:1 con la mayor parte de los metales.*Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formación elevadas)* Es una sustancia patrón primario

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quimred.fq.uh.cu/.../complejos/nomen_isom.htm

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Ejemplo: Calcular las concentraciones de todas las especies en una solución 0.001 M de Ag+ y 0.0015 M de NH3. K1 = 2000, K2= 8000.Los equilibrios a considerar son:

Ag+ + NH3  ↔  [Ag NH3]+

Ag+ + 2 NH3   ↔  [Ag (NH3)2]+

Donde tenemos cuatro incógnitas y necesitaremos 4 ecuaciones. Dos de ellas nos la proporcionan las ecuaciones de las constantes de equilibrio y las otras dos los balances de masa del metal y del ligando:

C Ag o = [Ag+] + [Ag NH3]+ + [Ag (NH3)2]+

CNH3o = [NH3] + [Ag NH3]+ + 2 [Ag (NH3)2]+

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Esto lo podemos reducir a una sola ecuación de la forma siguiente:De las constantes de equilibrio:

[Ag NH3]+ = ß1 [Ag+] [NH3][Ag (NH3)2]+ = ß2 [Ag+] [NH3]2

 Sustituyendo en el balance de masas del metal:

C Ag o = [Ag+] + ß1 [Ag+] [NH3] + ß2 [Ag+] [NH3]2

De donde:[Ag+] = C Ag o / (1 + ß1 [NH3] + ß2 [NH3]2)

 Y sustituyendo en el balance de masas del ligando:

                  ß1 [NH3] + 2 ß2 [NH3]2CNH3o = [NH3] +   -------------------------------   C Ag o

                    1 + ß1 [NH3] + ß2 [NH3]2  

Ecuación que, sustituyendo los valores de las concentraciones analíticas del catión y el ligando, las constantes y resuelta como una ecuación cúbica, conduce a que [NH3] = 3.16 × 10-4. Con este valor obtenemos: [Ag+] = 3.1 ×10-4 ; [Ag NH3]+ = 1,96 ×10-4 ; [Ag (NH3)2]+ = 4.95 ×10-4. La sustitución de estos valores en las ecuaciones de las constantes de equilibrio y del balance material del metal y el

ligando permiten comprobar que es la solución correcta. 

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Page 25: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

Determinación complexométrica de calcio Determinación complexométrica de calcio La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:

Reacción valorante: CaReacción valorante: Ca2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) Reacción indicadora: CaInHReacción indicadora: CaInH33 + Y + Y4-4-CaYCaY2-2- + InH + InH33

2- 2- (pKd=5)(pKd=5) La murexida a pH<9 (InHLa murexida a pH<9 (InH4-4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH33

2-2-) )

tiene color azul-violeta. tiene color azul-violeta. El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInHEl complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH33) es de color rosa.) es de color rosa. El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)22..

Determinación complexométrica de calcio y magnesio.Determinación complexométrica de calcio y magnesio.La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH(NH33/NH/NH44Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:

Reacciónes valorantes: Reacciónes valorantes: CaCa2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) MgMg2+2+ + Y + Y4-4- MgY MgY2-2- (pK (pKdd=8,7)=8,7) Reacción indicadora: MgInH + YReacción indicadora: MgInH + Y4-4- MgY MgY2-2- + InH + InH2- 2- (pK(pKdd=7)=7)

El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. A pH<6 (InHA pH<6 (InH22

--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH2-2-) tiene color azul y ) tiene color azul y a pH>12 (Ina pH>12 (In3-3-) tiene color naranja. ) tiene color naranja. El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-vino.vino.

Determinación complexométrica de calcio Determinación complexométrica de calcio La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:

Reacción valorante: CaReacción valorante: Ca2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) Reacción indicadora: CaInHReacción indicadora: CaInH33 + Y + Y4-4-CaYCaY2-2- + InH + InH33

2- 2- (pKd=5)(pKd=5) La murexida a pH<9 (InHLa murexida a pH<9 (InH4-4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH33

2-2-) )

tiene color azul-violeta. tiene color azul-violeta. El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInHEl complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH33) es de color rosa.) es de color rosa. El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)22..

Determinación complexométrica de calcio y magnesio.Determinación complexométrica de calcio y magnesio.La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH(NH33/NH/NH44Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:

Reacciónes valorantes: Reacciónes valorantes: CaCa2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) MgMg2+2+ + Y + Y4-4- MgY MgY2-2- (pK (pKdd=8,7)=8,7) Reacción indicadora: MgInH + YReacción indicadora: MgInH + Y4-4- MgY MgY2-2- + InH + InH2- 2- (pK(pKdd=7)=7)

El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. A pH<6 (InHA pH<6 (InH22

--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH2-2-) tiene color azul y ) tiene color azul y a pH>12 (Ina pH>12 (In3-3-) tiene color naranja. ) tiene color naranja. El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-vino.vino.

ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZASESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS

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Aplicaciones en Química Analítica

Se usan con distintas finalidades:• Para enmascarar interferencias (constantes

elevadas de formación)• En gravimetrías ( DGM-Ni)• En separaciones extractivas• En volumetrías ( complejometrías,

quelatometrías)• En determinaciones espectrofotométricas

(formación de complejos coloreados)• En general se usan profusamente para generar

especies medibles o indicadoras o bien para evitar interferencias.

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M + L ML

M L + L ML2

M L2+ L ML3

M Ln-1+ L MLn

L MML

K f 1

L ML

ML K 2

f 2

L ML

ML K

2

3 f 3

L ML

ML K

1-n

nf n

Con ligandos monodentados, la reacción suele ocurrir en etapas:

Constantes de

formación sucesivas

K f 1 > K f 2 > K f 3 > > K f n

2- Reacción Estequiométrica

Kf > 107

L = CN -, Cl-

3- Cuantitividad

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COMPLEXOMETRÍAS O QUELATOMETRÍAS

Son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente valorantees un ligando quelatante, típicamente AEDT o derivado (complexona)

Tomando como referencia el AEDT, sus principales características son:

1 La formación de complejos de constantes muy elevadas con número elevado de iones metálicos

2 La fuerte dependencia del pH en su formación y estabilidad

¡Agente quelante más utilizado en química analítica!

CH2 COOH

HOOC CH2 CH2 COOH

N CH2 CH2 N

HOOC CH2

: :

3 Patrón tipo primario

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quimique.blogspot.com/

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Reacción de valoración de un metal con AEDTReacción de valoración de un metal con AEDT

Mn+ + Y4- MYn-4

Relación M : Y siempre es 1 : 1

MY

-4n

4-n

fY M

K Constante de FormaciónConstante de Formación

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Constantes de formación de complejos con EDTA

Fe+++ 25.4

Mg++ 8.69

Ca++ 10.70

Cd++ 16.46

Sr++ 8.63

Ba++ 7.76

Al+++ 16.13

Mn++ 13.79

Fe++ 14.33

Co++ 16.31

Ni++ 18.62

Cu++ 18.80

Zn++ 16.50

Hg++ 21.80

Pb++ 18.04

Ag+ 7.32

V+++ 25.9

Th+4 23.2

Catión log Kf Catión log Kf Catión log Kf

Las constates son válidas a 20 ºC y una fuerza iónica de0.1M.

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La valoración con AEDT, es similar a una valoración ácido fuerte - base fuerte, por lo tanto para el cálculo de su curva de valoración tenemos:

1- antes del punto equivalente

exceso de Mn+

2- en el punto equivalente todo

Mn+ está complejado como MYn-4

3- después del punto equivalente

exceso de EDTA

Regiones

CURVA DE VALORACIÓN

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pM

VAEDT(mL)

Curva típica de valoración metal - AEDT

Región 1

Región 2

Región 3

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www.udistrital.edu.co/.../dlilian/marco_5.htm

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1- Equilibrios ácido - base del AEDT 1- Equilibrios ácido - base del AEDT

H6Y2+ H+ + H5Y

+ pKa1 = 0.0

H5Y+ H+ + H4Y pKa2= 1.5

H4Y H+ + H3Y-pKa3 = 2.0

H3Y- H+ + H2Y

= pKa4 = 2.7

H2Y= H+ + HY3- pKa5 = 6.2

HY3- H+ + Y4- pKa6 = 10.2

Protones asociados a los grupos carboxílicos

Protones asociados a los grupos aminos

VARIABLES QUE AFECTAN CURVA DE VALORACIÓN

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Dependiendo del pH del medio la composición de especies disociadasdel AEDT cambia, mientras que la especie desnuda Y4- es la única responsable de la formación del complejo:

Mn+ + Y4- MYn-4

Por esta razón es importante definir la fracción libre de AEDT:

Y

-4

Y C[Y]

En la que :

CY = [H6Y2+] + [H5Y+] + [H4Y] + [H3Y-] + [H2Y

=] + [HY-3] + [Y-4]

[Y-4] = concentración molar de AEDT libre

C= concentración total de especies de AEDT en equilibrioY

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Cálculo de Y

Introduciendo en su expresión las distintas constantes deequilibrio implicadas, se podría demostrar que:

[ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] K K K K K K K K K K KH K KK K H

K K KH K KHKH H

K K K K K K

654321543214321

321211

654321Y

+++

++++=

++

++++

2

3456

Que demuestra la influencia efectiva del pH sobre el valordel coeficiente

Y

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Page 36: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

pH Y

0 1.3 X 10-23

1 1.9 X 10-18

2 3.7 X 10-14

3 2.6 X 10-11

4 3.8 x 10-9

pH Y

5 3.7 X 10-7

6 2.3 X 10-5

7 5.0 X 10-4

8 5.6 X 10-3

9 5.4 x 10-2

pH Y

10 0.36

11 0.85

12 0.98

13 1.00

14 1.00

Cálculo de Y

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Diagrama de composición fraccionaria del AEDT

¡ a partir de pH = 11.5todo está como Y4-!

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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm

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El pH influye en la formación y estabilidad del complejo a través del

valor de Y

Por ello resulta sencillo y práctico definir el valor de la constantecondicional o efectiva a un pH definido:

[ ][ ][ ]

[ ][ ] YY

n

4-n

-4n

4-n

fC M

MY

Y M

MY K

== ++ YfK KEFEC.

¡cuanto mayor sea el valor de dicha constante (mayor Y)más estable será el complejo con el pH creciente!

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Page 39: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

Curvas de valoración de Magnesio y Calcio con EDTA a distintos pH

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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm

Page 40: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

Mn+ + Y4- MYn-4Mn+ + Y4- MYn-4

ML

ML2

MLn

HY3-

H2Y=

H3Y-

H4Y

Reacción Principal

Efecto pHComplejante auxiliar

EQUILIBRIOS A TENER EN CUENTA

En el medio pueden estar presentesotros ligandos que compiten con elAEDT a la hora de fijar al metal y quehay que tener en cuenta en la formulaciónde la constante.

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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm

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CONSTANTE EFECTIVAEFECTIVA DE FORMACIÓN DE COMPLEJO:

MYfEFEC. K K

Y M

MY

C CMY

YM

YM

KEFEC.

Siendo: M

M M C

por analogía con Y

¡Los complejos se vuelven más estables a medida que disminuye la concentración de complejante auxiliar!

(CONDICIONAL)

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Page 42: EQUILIBRIOS DE FORMACION DE COMPLEJOS Gloria María Mejía Z

pM

VEDTA(mL)

Kf

M

Y

KEFEC

CURVA DE VALORACIÓNCURVA DE VALORACIÓN

Los valores de influyen en la magnituddel salto

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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm

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*Se denominan así las valoraciones con AEDT (complexona)

*Se incluyen dentro del grupo de las quelatometrías

Trabajando a pHs alcalinos tamponados, se asegura:

1 Mejor solubilidad del AEDT2 Mejores saltos en la equivalencia3 Y4- es la especie predominante

4 Y es fijo y constante

Para detectar el P.F. , se utilizan indicadores metalocrómicos

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Medios de Detectar el Punto FinalMedios de Detectar el Punto Final

Indicadores MetalocrómicosIndicadores Metalocrómicos

Electrodos de Mercurio

Electrodos de Vidrio

Electrodos Selectivos

Visuales

Instrumentales

(potenciométricos)

Métodos

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INDICADORES METALOCRÓMICOS:

MIn + Y MY + In

M + In MIn

M + Y MY

Reacciones que tienen lugar durante la valoración de un metal con AEDT.

KEFEC MIn < KEFEC MY KEFEC MIn < KEFEC MY

¡El indicador sólo forma complejo con el metal cuando se alcanza laequivalencia ( todo el ión metálico inicial está complejado por el AEDT)!

(color A) (Color B)

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NET : H3In H2In- Rojo MIn Rojo Vino

pK2 = 6.3 HIn- 2 Azul

pK3 = 11.6 In- 3 Anaranjado

N N

NO2

-O3S

OHOH

NET (H2In-)

Negro de Eriocromo T (NET) (I)

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MUREXIDA (I)

MUREXIDA: H4In- Rojo- Violeta MIn Amarillo

pK2 = 9.2 H3In- 2 Violeta ( Co+2 , Ni+2 , Cu+2)

pK3 = 10.9 H2In- 3 Azul Rojo (Ca+2)

Murexida (H4In-)

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- la mayoría son inestables (los que tienen grupos azoicos -N=N-). Por lo cual se preparan diluciones sólidas

- bloqueo del indicador:

Cu++, Ni++, Co++, Cr++, Fe+++, Al+++, bloquean al NET.

Características de los Indicadores Metalocrómocos:

- la mayoría son también indicadores ácido-base.

Resumen

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Indicadores potenciométricos

* El uso de electrodos selectivos permite el seguimiento devaloraciones con AEDT.

* El AEDT enmascara al metal disminuyendo la respuesta delelectrodo.

* Se representa la disminución del potencial E con la adiciónincrementada del valorante.

* Muchos electrodos se adaptan perfectamente a este tipode valoraciones. (Determinación de la dureza de aguas: electrodoselectivo de calcio)

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EJEMPLO DE APLICACIÓN

DUREZA DE AGUA

DEFINICIÓN:DEFINICIÓN:

Se refiere a la concentración total de los metales alcalinoterreos que hay en el agua. Fundamentalmente iones Ca+2 y Mg+2.

CLASIFICACIÓN DE DUREZACLASIFICACIÓN DE DUREZA..

Dureza temporal. Se refiere a la dureza asociada a iones carbonato y bicarbonato.

Dureza Permanente. Se refiere a los dureza asociada fundamentalmente a iones sulfato.

(VER GUION DE PRÁCTICAS)Gloria María Mejía Z

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Otras aplicaciones analíticas

*Son muchos los metales que forman complejos con AEDT o derivados del mismo (complexonas), por lo que los ejemplos son múltiples *Las valoraciones pueden ser directas o por retroceso. El pH se fija de forma que la constante condicional(efectiva) sea elevada y la diferencia de color del indicador sea nítida. *Valoraciones por desplazamiento (el analito no tiene indicador adecuado). Se añade un exceso de MgY2- y se valora el Mg 2+ desplazado con AEDT. *Valoraciones indirectas. Se usa un exceso de AEDT que se valora con Mg2+.

Esto permite determinar especies que ni tan siquiera forman complejos con AEDT.

CONCLUSION:Muchos procedimientos de análisis están admitidos comométodos estandarizados. Ejemplo: la determinación dedureza de aguas (Ca2+ y Mg 2+)

Además de los ejemplos volumétricos, hay muchos otros usos relevantes del AEDT ( enmascaramiento, descontaminación desuelos, uso de abonos quelatantes..etc)

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• Agente más común: EDTA

• Antes de la introducción del EDTA todas las técnicas estaban limitadas a la utilización de, p. ej.:-CN

CNCd -2 CdCN

CNCdCN - 2CNCd

CNCNCd -2 -3CNCd

CNCNCd - -24CNCd

CNCd -2 -24CNCd

log k1=5,5

log k2=5,1

log k3=4,7

log k4=3,6

log 4=18,9Gloria María Mejía Z

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0

8

4

12

16

321 54 6

Sin embargo, el cianuro no puede usarse para titular cadmio precisamente por la formación de complejos en etapas.

Curva de titulación de solución de Cd2+ con solución de cianuro

pCd

Moles de CN_

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