efecto del tipo de tierra de blanqueo en el color final del aceite de palma refinado

7/23/2019 Efecto Del Tipo de Tierra de Blanqueo en El Color Final Del Aceite de Palma Refinado

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CARMEN

Efecto del tipo de tierra de blanqueo en el color final delaceite de palma refinado

Abstracto Aunque los estudios indican cambios químicos durante el blanqueo tales comocarotenos y ácidos grasos insaturados de oxidación, que son probablementeresponsables de la fijación del color del aceite de palma, este proceso no es muyclara. El objetivo de este estudio fue investigar el efecto del tipo y la cantidad detierra de blanqueo (E! en la calidad final de los aceites de palma refinado,especialmente en el estado oxidativo y color. "e ensayaron dos tipos de tierra deblanqueo, natural (#E! y un ácido activado (AE! ($,% a &,$' ) !. Aceites depalma crudo se blanquearon a *$% + , durante &$ minutos a una presión de %$mm-g. espu/s, una etapa de desodori0ación se reali0ó a 12$ + , & mbar, *,%'

de vapor durante 2$ min. Estos procedimientos de refinación fueron evaluadosdespu/s de cada paso por la medición de los valores de p3anisidina (4A5! 63caroteno, color, peróxido (45! y. "e observó que tanto E puede descomponer peróxidos. "in embargo, se observó una pA5 máximo, seguido por unadisminución de AE mientras que la A45 permanece aproximadamente constanteen un máximo de #E, lo que sugiere solamente AE se descomponecatalíticamente productos de oxidación secundarios. El color despu/s de ladesodori0ación fue inversamente proporcional a 4A5 cuando blanqueo se reali0ócon AE, a pesar de que el aceite tiene un color más claro despu/s de ladesodori0ación.

*. 7ntroducción

Aceite de palma crudo se produce a partir de frutos de palma y contiene

aproximadamente *' de componentes menores, tales como fosfolípidos, metales,

fitosteroles, carotenos, tocoferoles y tocotrienoles. "u alto contenido de

carotenoides (%$$38$$ mg ) 9g! es responsable del color naranja

oscuro (:ee, 1$$8!. El aceite de palma crudo tiene que ser refinado para lograr

características deseables, como un color claro, sabor suave y una buena

estabilidad a la oxidación (:ibon et al., 1$$8 y "ampaio et al., 1$**!. El refinado

físico se prefiere generalmente para evitar una p/rdida demasiado alto aceiteneutro (;ossi, :iana00a, Alamprese, y "tanga, 1.$$*!, y por lo general consiste en

una decoloración y un ) paso desacidificación desodori0ación(:ibon et

al., 1$$8!. Ambos pasos son importantes para la eliminación de componentes

colorantes. 4arte de los pigmentos de color se eliminan durante el blanqueo por

adsorción en una tierra de blanqueo adecuado. <os componentes de color

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restantes son luego degradados t/rmicamente durante la desodori0ación a alta

temperatura.

En el caso de la refinación del aceite de palma, el blanqueado está integrado en

una denominada etapa de pretratamiento seco, que tiene por objeto la eliminaciónsimultánea de blanqueo y el elemento con mínima formación de productos de

oxidación.<a eliminación completa de carotenos durante el blanqueo no es posible

y tambi/n necesario, ya que no estos componentes no son estables al calor y

pueden ser degradados durante la desodori0ación de alta temperatura (:ibon et

al., 1$$8!. e =ec=o, algunas refinerías sólo eliminan 1$' del color del contenido

de carotenoides del aceite de palma crudo en la etapa de blanqueo, y despu/s de

1$ min a 1>$ + a más de ?@' de los carotenoides totales =a sido

destruido (aclellan, *.?@&! . 4arte de los pigmentos de color se adsorben

físicamente por blanqueo tierra. Btros componentes están unidos químicamente ala decoloración de la arcilla a trav/s de enlaces covalentes o iónicos (:ibon et al.,

1$$8 y Caylor, 1.$$%!. 4or otra parte, el blanqueado acide0 tierra está relacionada

con la capacidad de adsorción de pigmento (Caylor, 1$$%!. Dcido activado trabajo

tierra de blanqueo simultáneamente como un sólido, catali0ador ácido, agente

adsorbente, intercambiador de cationes y coadyuvante de filtración (sc=au y

:rp, 1.$$*!, mientras que la tierra decolorante neutral actFa básicamente sólo

como un material adsorbente (Caylor, 1$$%!. e =ec=o, no existe un consenso

sobre los mecanismos de adsorción de 63caroteno en blanqueo tierra. o9i, Gubo,

Hada, y Camura (*??1! encontró que la adsorción pigmento sobre minerales de

arcilla se produce a trav/s de fisisorción. "aba=, inar, y eli9 (1$$8! sugirió que

la adsorción 63caroteno en sepiolita tambi/n es físico. 4or otro lado, de acuerdo

con G=oo, orsing=, y <ie (*?8?!, la adsorción 63caroteno en diferentes tierras

decolorantes comercial no es puramente físico. ás tarde, otras obras

encontraron que la adsorción 63caroteno en ácido activado blanqueo

tierra ("arier y :uler, *.?@@! y sobre gel de sílice (A=mad,=an, "=u9or, y

as=ita=, 1$$?! fue controlada por quimisorción.

Es bien aceptado que no existe una correlación entre el contenido de 63caroteno

despu/s del blanqueo y el color final de aceite de palma (ij9stra y

"egers, 1.$$8, Iraser y Iran9l de *?@* y aclellan, *.?@&!. Algunos estudios

sugieren que en el aceite final, el color se debe principalmente a compuestos de

alto peso molecular (-H! derivados de las reacciones de oxidación,

especialmente en el caso de los carotenoides (Iraser y Iran9l, *?@*!. Además, las





























































condiciones de blanqueo agresivos, ya que las temperaturas excesivas o proceso

en tiempo o ambos, conducen a colores más oscuros finales(ac<ellan, *?@&!.

;ecientemente, =ay varios grupos de investigación que estudian la oxidación 63

caroteno en sistemas de lípidos ) orgánicos (enavides et al., 1$**, osser etal., *??%,;odrígue0 y ;odrígue03Amaya, 1$$8, Hac=e et al., 1$$&, eb,

1$*1 , eb y ur9ovic, 1$*&A y eb y ur9ovic, 1$*&b!, relativa a la actividad

antioxidante36 caroteno, compuestos de mal sabor formación y síntesis. "in

embargo, =ay una falta en la literatura en las obras relativas a las vías de 63

caroteno durante las prácticas de refinación y su importancia en la calidad de los

aceites completamente refinados. En este contexto, el objetivo de este trabajo fue

estudiar el efecto del tipo de tierra de blanqueo utili0ado durante el blanqueo en el

color del aceite de palma totalmente refinado. 4or otra parte, se propone una

=ipótesis para explicar cómo el tipo de tierra de blanqueo puede afectar las vías deoxidación.

1. aterial y m/todos

1.*. <a caracteri0ación del aceite

4arámetros estándar de calidad, incluyendo los ácidos grasos libres (IIA! de

contenido, color, contenido de caroteno, el deterioro del índice de blanqueo (B7!

y el contenido del elemento, se anali0aron para el crudo, las muestras de aceite depalma refinado blanqueados y completos.

1.*.*. olor

El color de la muestra se determinó de acuerdo con el /todo Bficial AB" c

*&e3?1, usando una escala de color <ovibond Cintometer a 8$ + , asegurando

que el color se determinó en una muestra completamente derretida. <os análisis

se llevaron a cabo utili0ando % J(*&&.> mm! celdas de vidrio K. En los casos de

muestras de aceite crudo de palma, el color era más oscuro que en una escala de% JK celda de vidrio y un *J (1%,> mm! se utili0ó (AB", *??@!.

1.*.1. <os ácidos grasos libres (IIA!





























<ibre de contenido de ácidos grasos (IIA! se determinó de acuerdo con el /todo

Bficial AB" a de %3>$, por titulación. <os resultados se expresaron como

porcentaje de ácido palmítico (*2L $, H M 1%2 g ) mol! (AB", *??@!.

1.*.&. El deterioro del índice de blanqueo (B7!

El deterioro del índice de blanqueo (B7! se midió utili0ando un

espectrofotómetro N53vis. Este índice corresponde a la relación de la absorbancia

espectrofotom/trica a >>2 nm (carotenos no oxidados máximo! a la absorbancia a

12@ nm (oxidado carotenos máximo!.

Acerca de $,* mg de aceite completamente fundido y =omogenei0ado se diluye en

1% ml de iso3octano. Absorbancias se midieron a 12@ nm y >>2 nm. El valor B7

se obtiene por la Ec. (*!.

ecuación(*!

uanto más alto sea el valor B7, menor será la cantidad de carotenos oxidados,más eficiente será para blanquear el aceite de calor, como el color, debido a los

carotenos oxidado es difícil de quitar. 5alores B7 entre 1.% y >.$ indican normal

y bueno la calidad del aceite crudo. 5alores por debajo de 1,$ indican un aceite de

palma crudo de mala calidad que es difícil de blanquear.

1.*.>. ontenido de carotenos

ontenido de carotenos, expresado como 63caroteno, se determinó midiendo las

absorbancias a >>2 nm de muestras =omogenei0adas y diluidas en iso3octano, deacuerdo con 4B;7 (*??$!.

1.*.%. valores de p3anisidina y peróxido

El peróxido (45! y p3anisidina valores (p3A#5! se determinaron de acuerdo con la

AB" Bfficial et=ods d y d @3%& *@3?$, respectivamente (AB", *??@!.











1.*.2. Elementos de contenido

El contenido de fósforo (4! y =ierro (Ie! se midieron usando un m/todo de plasma

de acoplamiento inductivo (74!, de acuerdo con el m/todo oficial AB" a 1$3

??, utili0ando como disolvente de queroseno (AB", *??@!.

HAROLD

1.1. 4rocedimiento de ;efinación

Ensayos de blanqueo se reali0aron de acuerdo a los siguientes pasosL calentar el

aceite de palma crudo a @% + O la adición de ácido cítrico ($,&' de una solución al

&$'!Ome0cladura de alto ci0allamiento (*2.$$$ rpm durante * min!O Además de

lanqueo de la CierraO *% min de tiempo de maduración a @% + y presiónatmosf/ricaO aplicando vacío (%$ mbar! y el mantenimiento de condiciones de

blanqueo durante &$ minutos a *$%3**$P y la eliminación de la tierra de blanqueo

por filtración sobre un filtro uc=ner (tamaQo de poro ** m, H=atman!.

<os experimentos se reali0aron utili0ando dos tipos de tierra de blanqueoL. Cierra

de blanqueo no activado (4ure Ilo @$, adquirido de Bil3ri, aquí la llamada #E!

y ácido tierra de blanqueo activada (Consil B4C 1*$ II, adquiridos de "Rd3=emie

A: , aquí la llamada AE!.

espu/s de la decoloración, el aceite fue sometido a una etapa de

desodori0ación, ya que algunos efectos de color solo pueden ser observados

despu/s de blanqueo de calor. 4ara evitar diferencias debidas a efectos de

almacenamiento, la desodori0ación fue siempre lleva a cabo un día despu/s del

blanqueo. <a desodori0ación se reali0ó en un equipo a escala de laboratorio






descrito por 4etraus9aite, e :reyt, y Gellens (1.$$$!.4arámetros de

desodori0ación se fijaron para todos los experimentos y se definen como 12$ +

de la temperatura de desodori0ación, &,$ mbar, *,%' de vapor y 2$ min de tiempo

de residencia.

&. ;esultados

"e caracteri0ó aceite de palma crudo (obtenido a partir de un procesador local!

con respecto a IIA, B7, color, carotenos y elementos de contenido (mg ) 9g!. El

valor fue 1,$2 S B7 $,$*, lo que indica que el color final es difícil de predecir

completa despu/s del refinado del aceite (:ibon et al., 1$$8!. El contenido inicial

(mg ) 9g! de fósforo, =ierro y carotenos fue del *?,* S $,1, 8,> S $,? y >28 S 1,

respectivamente. El aceite de palma crudo presentó un IIA inicial del >,2*',

expresado en ácido palmítico y &8.@ = B"7.

Nn procedimiento de blanqueamiento fue probada usando los dos tipos de tierra

de blanqueo a tres concentraciones diferentesL $,%, *,% y &,$' (Cabla *!. El fósforo

y el =ierro contenido inferior a &,$ y $,& mg ) 9g, respectivamente, fueron

alcan0ados por ambas tierras de blanqueo cuando se utili0an &,$'. AE conduce

a una mejor reducción del fósforo especialmente cuando se utili0an pequeQas

cantidades de tierra de blanqueo. "in embargo, el aumento de la cantidad, este

efecto se vuelve menos importante, y el contenido de fósforo obtenido usando

cada tierra de blanqueo es bastante similar. El comportamiento opuesto seobservó para la adsorción de =ierro.

esa *.

Aceite de 4alma color, 63carotenos y el contenido de elementos (mg ) 9g! despu/s del

blanqueo y desodori0ación utili0ando ácido activado (AE! y neutro (#E! tierras

decolorantes.

AE #E

$.% *.$ &.$ $.% *.$ &.$

Después de Blanqueamiento




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AE #E

$.% *.$ &.$ $.% *.$ &.$

Elementos de contenido (mg )9g!

4 1,8 S$,*

$,% S$,*

$,1 S$,*

&,* S$,*

$.2 S$.*

$.1 S$.$

Ie $.8 S$.*

$.1 S$.$

$.1 S$.$

$.% S$.$

$.* S$.$

$.1 S$.$

<os carotenos (mg ) 9g! b 1%@ @& *$ 1@$ @8 # un

olor (% K pulgadas! ;ojo(;! 2@.$ >1.$ *%.@ 2@.$ &? *1.%

Después de desodorización

olor (% K pulgadas! ;ojo(;!

@.1 8.& &.> ?.* @.> 2.*

la

#L #o detectado.

segundo

<os carotenos no se detectaron en ninguna muestra despu/s de la desodori0ación.

Bpciones de tabla

En cuanto al análisis carotenos, se puede seQalar que para el nivel de

concentración más baja probada, AE se tradujo en una mayor adsorción de

caroteno que #E. El uso de cantidades más grandes, #E da una adsorción más

alta. #o fue posible observar una relación entre el contenido de caroteno despu/sdel blanqueo y el color despu/s de la desodori0ación (Cabla *!, segFn lo sugerido

por Caylor (1$$%!.

En cuanto a la color, se puede observar que despu/s de blanqueamiento que usa

$,%' condujo a 2@,$ ;, tanto para "E;. uando se utili0a una mayor cantidad de

E, diferencias de color se pudieron observarO #E conduce a un aceite de

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alrededor de &,$ ; más ligero entonces AE despu/s del blanqueo. espu/s de

desodori0ación del aceite blanqueado con AE presenta un color más claro,

aunque era más oscuro despu/s del blanqueo. Es interesante destacar que el

contenido de caroteno y color <ovibond obtenido despu/s de blanqueo con AE

fueron más altos que el obtenido con #E, sin embargo, dio lugar un color másclaro despu/s de la desodori0ación.

El estado oxidativo de los aceites despu/s del blanqueo utili0ando AE y #E se

presentan en la Iig. *. 4ara ambas tierras decolorantes, peróxidos disminución de

valor con la concentración de E. Cenga en cuenta que, asciende ligeramente

superior a *,$' AE reduce el 45 a cero, mientras que para el #E

aproximadamente 1,$' es necesario. 4equeQas cantidades de E aumenta la p3

A#5. En el caso de la AE, aumenta p3A#5 y luego comien0a a disminuir de

nuevo al valor inicial. En el caso de #E, p3A#5 muestra una tendencia creciente=asta un valor aproximadamente constante. Es interesante observar que los

valores máximos p3A#5 coinciden con el punto de peróxidos el valor llega a cero

por primera ve0, lo que sugiere que los peróxidos están siendo convertidos en

productos de oxidación secundarios.

Iig. *.

Bxidativo Estado de Aceites blanqueadosL 4eróxido relativa y los valores de p3anisidina

(valor ) valor inicial! vs cantidad de tierra de blanqueo (' ) !. (<eyendaL Tndice de

peróxidos, U valor AE V #E ) p3anisidina, W AE X #E!.

Bpciones Iigura

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JORGE

Diferentes valores de p-ANV se obt uvieron mediante el ajuste de la cantidad de

tierra de blanqueo y repitiendo el procedimiento de blanqueo en los aceites

completamente refinados. "e observó una correlación entre la p3A#5 despu/s del

blanqueo y la palma de color de aceite despu/s de desodori0ación cuando se

utili0ó AE (Iig. 1!. <a misma correlación no se observó para #E.

Iig. 1.

valor de p3anisidina vs color en aceites blanquea con diferentes cantidades de tierra de

blanqueo (<eyendaL U V AE #E!.

Bpciones Iigura

omo segunda parte de este trabajo, se evaluó el efecto de la cantidad de ácido

cítrico aQadido durante el blanqueo. El ácido cítrico puede actuar de dos maneras

durante el desgomado de aceiteL en primer lugar, despla0ando a ácido fosfatídico

(4A! en sus salesO en segundo lugar, la formación de un agente quelante capa0 de

formar un enlace más fuerte con la tierra alcalino que =ace4A (ij9stra, 1.$*$!. Aquí, se supone que mediante la adición de más ácido cítrico,

más especies elementos pueden ser quelados, reduciendo su concentración en el

aceite. Además, el ácido cítrico reduce el p- de la solución y compite con

compuestos a ser adsorbidos. El efecto del ácido cítrico (aQadido como solución al











&$'! fue probada usando 1,$' de tierra de blanqueo (Cabla 1!. Cenga en cuenta

que esto representa un aumento en el ácido cítrico y la adición de agua.

Cabla 1.

Efecto del ácido cítrico y la cantidad de agua durante el blanqueo con ácido 1,$' activado

(AE! y neutro (#E! tierras decolorantes.

AE #E

$,$?' A $,18' A $,$?' A $,18' A

$,1*' deagua

$,2&' deagua

$,1*' deagua

$,2&' deagua

Después de Blanqueamiento

IIA ('! %.$ %.$ >.8 >.@

Elementos de contenido(mg ) 9g!

4 $,> S $,* $,% S $,* $.2 S $.$ $,@ S $,*

Ie $.1 S $.$ $.1 S $.$ $.& S $.$ $.& S $.$

<os carotenos (mg ) 9g! una >$ 1* *& *?


1?.$ 1%.$ *?.1 11.$

Después de desodorización


2.* 8.& @.? @.1

la

<os carotenos no se detectaron en ninguna muestra despu/s de la desodori0ación.

Bpciones de tabla









<os aceites mostraron una IIA más alta despu/s de blanqueo con AE que los

blanqueada con #E. Esto puede ser debido a la acide0 in=erente de la AE o

debido a un efecto catalítico formación de IIA. <a adsorción de fósforo disminuye

con la cantidad de ácido cítrico aQadido para ambos tierras decolorantes, pero la

disminución es más significativa con #E. #o =ay diferencia entre el contenidofinal de =ierro usando la misma tierra de blanqueo.

En cuanto al contenido de carotenos, el aumento de la concentración de ácido

cítrico resultó en un comportamiento diferente para cada tierra de blanqueo. En el

caso de AEO la adición de más ácido cítrico =i0o que más carotenos fueron

adsorbidos. 4or otro lado, cuando se utili0ó #E como tierra de blanqueo, la

creciente cantidad de ácido cítrico resultó en una menor adsorción de

carotenos. #o fue posible observar ninguna relación entre el color despu/s del

blanqueo y despu/s de la desodori0ación, segFn lo sugerido por Iraser yIran9l (*?@*!. En el caso de AE, el uso de más ácido cítrico conduce a un color

más baja despu/s del blanqueo, pero un color más alta despu/s de la

desodori0ación. 4or otro lado, cuando se utili0ó #E, ácido cítrico más conduce a

un color más alta despu/s del blanqueo y un color más bajo despu/s de la

desodori0ación.A partir de estos resultados, se puede inferir que el poder quelante

no es el factor que afecta el color final del aceite de palma. Nna posible

explicación es que el p- interfiere en las vías de beta3carotenos de oxidación, y

esto se discutirá adicionalmente en la siguiente sección.

>. iscusión

En este trabajo, no se encontró correlación entre la concentración de 63caroteno

de petróleo crudo y el color final del aceite de palma. 4or otro lado, una alta

correlación entre p3A#5 tras blanqueo con AE y el color del aceite de palma

despu/s del blanqueo desodori0ación ) calor. #o se observó la misma correlación

cuando el blanqueo se reali0ó con #E. Cambi/n es interesante destacar que el

blanqueo de calor era más eficiente despu/s de blanqueo con AE, aunque #E

era capa0 de eliminar de manera más eficiente el color durante el blanqueo. <a

oxidación de compuestos tales como beta3carotenos puede ser una explicación

para estos resultados como se describe más adelante.

Consil B4C 1*$ II es ácido activado una tierra de blanqueo fabricado por

activación ácida de bentonita de calcio. Ciene actividad catalítica ácida y, lo más








importante que conduce a la descomposición de =idroperóxido, formando sub3

productos tales como alde=ídos, cetonas y polienos conjugados (sc=au y

:;4, 1$$*!. 4ure Ilo @$ es una tierra de blanqueo neutral sin actividad

catalítica. Estas propiedades pueden ser confirmados a trav/s de los datos de

estado de oxidación (Iig. *!. Cenga en cuenta, por ejemplo, se necesita una menor cantidad de AE para llegar a cero en comparación con peróxidos #E. 4or otra

parte, el primer punto que presenta un valor de p3A#5 máximo (productos de

oxidación secundaria! se correlaciona con el valor mínimo de 45. Cenga en cuenta

tambi/n que AE disminuye p3A#5 =asta un valor constante y #E mantiene

constante en el máximo. e =ec=o, segFn lo sugerido por "arier y :uler (*?@@!, 63

caroteno, que permanece en solución con ácido activado blanqueo tierra se oxida

rápidamente más adelante, incluso más que las presentadas al oxígeno durante

>@ =.En consecuencia, puede decirse que la tierra de blanqueo de ácido activado

inicia la oxidación de no adsorbido 63caroteno.

KELLY

Los arotenoides p!eden reaionar con las especies de radicales de tres

maneras diferentes, incluyendo (*! adición de radicales, (1! la transferencia de

electrones al radical o (&! abstracción de =idrógeno alílico (onnie Y

=oo, *???!. Z[u/ mecanismo se llevará a cabo depende de las condiciones dereacción. 4or ejemplo, mediante el aumento de la concentración de oxígeno, la

formación de radicales peroxilo secundarias se vuelve importante, lo que resulta

en la p/rdida de comportamiento antioxidante. on unos suficientemente alta de

oxígeno presiones parciales (por encima de *%$ mm-g!(urton y

7ngold, *?@>!, las reacciones de \3caroteno tienen un efecto pro3oxidante ya que

podrían generar más radicales de lo que consumen (Grins9y y

]eum, 1$$&!.;eacciones de transferencia de electrones se =an notificado ya sea

en la formación de un catión A; de carotenoides ^, anión A; 3 o en la formación de un

radical alquilo(Grins9y y ]eum, 1$$&!, estable debido a su estructura de

resonancia (Gamal3Eldin,1$$&!. 4or Fltimo, la abstracción de =idrógeno alílico por

radical peroxilo se produce a una presión de oxígeno de menos de 82$ mm-g,

produciendo una caroteno radical.Estos radicales se someten además de producir

oxígeno dicarbonilos (Gamal3Eldin,1$$&!. Es evidente, que la abstracción de

=idrógeno alílico no se produce en condiciones de blanqueo debido a su



































temperatura y presiones moderadas, siendo siempre inferior a %$ mbar. 4or otra

parte, 63caroteno se comporta de manera diferente en diferentes aceites y en

condiciones diferentes, la composición es decir, sistema de temperatura y de

lípidos (eb y ur9ovic, 1$*&b!.

urton y 7ngold (*?@>! sugirieron que la 63caroteno reacciona con grupos peroxilo

por adición, en lugar de por =idrógeno abstracción. <iebler y clure

(*??2! identificados aductos de radicales formados durante la oxidación 63

caroteno, que entonces se combina con un segundo radical para formar una

producto de adición. <a formación de productos de adición alquil3 y contiene

alcoxilo3indica que ambos pueden aQadir directamente a \3caroteno. En contraste,

la adición de radicales peroxilo produce un aducto radical intermedio inestable que

colapsa en un epóxido y libera un radical alcoxilo.

<a polaridad del medio determina las vías que la oxidación de 63caroteno sufreL en

disolventes no polares, se forman solamente radicales de adición, mientras que en

los cationes radicales polares de carotenoides se forman. 4ara ambos disolventes,

el primer producto es un radical de adición formado entre el radical acylperoxyl y el

carotenoide (Ec. (1!, Iig. &! (El3Agamey y c:arvey, 1.$$&!. e =ec=o, la energía

libre de :ibbs presenta valores negativos similares para ambas polaridades del

sistema, por lo tanto, la exergonicity de reacciones depende sobre todo de lanaturale0a del radical libre, siendo ;adical B- los radicales más

exergónicos y peroxilo al menos un (artíne0, 5argas, y :alano, 1$*$!. Estos

radicales no tienen reactividad =acia el oxígeno, incluso a altas presiones de

oxígeno como 82$ mm-g (Ec. (&!! (El3Agamey y c:arvey, 1.$$&!.

ecuación(1!

^ ;BB _ ;BB

ecuación(&!

;BB ^ B 1 _ ✕










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Iig. &.

4rimera adición radical formado en ambos medios polares y no polares.

Bpciones Iigura

<as etapas posteriores de la oxidación de 63caroteno siguen diferentes caminospara disolventes polares y no polares (Iig. >!. En disolventes no polares, los

radicales se descomponen en epóxidos y /teres cíclicos, por lo tanto, con un

aciloxilo eliminación radical (Ec. (>!! (El3Agamey y c:arvey, 1$$&!, dando lugar a

productos volátiles tales como apocarotenales (Grins9y y ]eum , 1$$&!. Cenga en

cuenta que esta reacción libera un radical, por lo tanto, no mostrando consumo

neto de radical, siendo una reacción de autooxidación (<iebler, *.??&!.

ecuación(>!

;BB ^ ;BB _ Jproducto no radicalJ



















Iig. >.

63caroteno vías de oxidación utili0ando ácido activado (AE! y neutro (#E! tierras

decolorantes.

Bpciones Iigura

#o obstante, en disolventes polares, se forma un par iónico compuesta por un

anión peroxilo (;oo3! y un catión (A; ^!, que absorbe la radiación del infrarrojo

cercano (El3Agamey y c:arvey, 1,$$&! y despu/s de, se transforma a catión

radical de carotenoides. A pesar de que el aceite vegetal es no polar, E sitios

negativos pueden =acer una capa polar cerca de su superficie, el apoyo a las

reacciones asociadas con ambientes polares. "itios negativos cargados de AE

pueden absorber fácilmente los cationes. e =ec=o, los compuestos catiónicos se

adsorbe preferentemente por los centros ácidos de tierra de blanqueo, segFn lo

sugerido por sc=au y :rp (1$$*!, debido a un mecanismo de quimisorción en

lugar de fisisorción (Gent, 1$$@!. "egFn "ilva et al.(1$*&!, beta3carotenos se

quimisorbida por la EA.

















CLA"D#A

D!rante la etapa de desodori$ai%n& el progreso degradación de 63caroteno

sigue diferentes mecanismos. alor carotenoides excitados someten cis-

trans isomeri0ación o reaccionan con el oxígeno para formar dirradicales (Gamal3

Eldin, 1$$&!. "egFn;odrigue0 Y ;odrígue03Amaya

(1$$8! ambos cis y trans carotenos son susceptibles a la oxidación. 63caroteno

pueden sufrir autooxidación muc=o más fácil que los compuestos que contienen

un menor nFmero de dobles enlaces conjugados, como 63apo3@`3carotenal y la

retina, debido a la trans-cis isomeri0ación t/rmica. urante torsión de la columna

vertebral densidad de espín desapareado 63caroteno se desarrollará en cada

mitad de la mol/cula, alcan0ando un máximo en el estado de transiciónperpendicular y formando peróxidos cíclicos que pueden auto3iniciar reacciones de

autooxidación. <os principales productos estables a la degradación t/rmica son

componentes de mayor peso molecular, epoxi3beta3carotenos, A4B3carotenals y

apo3carotenones, otros compuestos di3 y tri3oxigenada bajo peso molecular,

probablemente incluyendo carboxílico y ) o perácidos, y dióxido de

carbono (ordi et al., *??&! (Iig. %!. arty y erset (*??$! sugirieron beta3

caroteno se degrada por acortamiento progresivo de la cadena de polieno por dos

átomos de carbono a la ve0. Así, rotura oxidativa de un doble enlace en la

mol/cula de 63caroteno conduce a la formación de dos fragmentos de carbonilo de

los cuales uno puede ser incoloro. enevides et al. (1$**! estudiaron la oxidación

63caroteno por el o0ono en el modelo orgánico y demostraron que los isómeros

oxidados formados depende del agente de oxidación.





















Iig. %.

<os productos formados durante la oxidación 63caroteno trav/s de la adición radical.

Bpciones Iigura

El efecto de la adición de ácido cítrico en el color final del aceite de palma refuer0a

esta =ipótesis. El ácido cítrico puede inducir un aumento de la competencia entre

los compuestos a ser adsorbido y reduciendo el p- de la solución. El aumento de

la competencia entre los compuestos a adsorber tiene un efecto negativo, ya que

reduce la adsorción de 4 y Ie. Este fenómeno se observa en los procesos

utili0ando tanto E, y las concentraciones de estos elementos despu/s de la

transformación con más ácido cítrico son más altos. <a reducción del p- puedecambiar las vías de 63caroteno, como se explicó anteriormente. En el caso del

proceso usando #E, el uso de más ácido cítrico conduce a un entorno más polar

y =ace que la formación de cationes más favorable. El proceso mediante AE

muestra un p- bajo ya es suficiente, por lo que incluso con menos ácido cítrico se

promovieron esas reacciones.





e esta manera, el efecto positivo de que el p- es más pronunciado con #E,

mientras que el efecto negativo de competencia con AE. 4rocesamiento con #E

tiende a tener el mismo comportamiento como el procesamiento con AE cuando

se aQade más ácido cítricoL carotenos inferiores adsorción, color más oscuro

despu/s del blanqueo y desodori0ación color más claro despu/s.

Este trabajo presenta los resultados importantes para mejorar la comprensión de

la refinación de aceite de palma y algunas conclusiones se pueden extraer =asta

el momentoL el tipo de tierra de blanqueo puede definir vías de oxidación de dos

maneras diferentes. En el primer momento, AE se descompone peróxidos en

alcoxilo y alquilo radicales, que pueden reaccionar más rápido con 63

caroteno. ás tarde, AE crea un ambiente más polar, el apoyo a la formación de

catión radical que absorbe cerca de infra3rojo. Además, la activación del ácido

aumenta el poder de adsorción debido a un aumento de área desuperficie (Caylor, 1.$$%!.




efecto del tipo de tierra de blanqueo en el color final del aceite de palma refinado

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