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a) Dibuje la proyeccin de Fischer para la D-(-)-eritrosa. (2 puntos)
OH
OH
H
HOH
CHO
OHH
OHH
OH
CHOOH
OH
HH
OH
CHO
CONFORMACINALTERNADA ANTI
CONFORMACINECLIPSADA SYN
D-(-)-eritrosa
b) Dibuje el ismeromesodel eritrol en proyeccin de caballete. (2 puntos)
CH2OH
HOCH2
OH
OH
CH2OH
H OH
CH2OH
H OHeritrol
meso-eritrol
c) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los ismeros geomtricos posibles. (2puntos)
CH2CHCH2CHCHCH3 1,4-hexadieno
CH3
H
H CH3
H
H
(Z)-1,4-hexadieno (E)-1,4-hexadieno
-
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d) Dibuje el enantimero del (R)-3-metil-2-butanol en proyeccin de Fischer.(2 puntos)
OH OHH
CH3
H OHCH3H
CH3
(R)-3-metil-2-butanol (S)-3-metil-2-butanol
3-metil-2-butanol
3.- Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos dela D-(-)-eritrosa:(2 puntos c/u; total = 4 puntos)
OH
OH
H
H
OH
CHO1
2
3
41
2
3
4
R R
5.-A) Dibuje el cis-1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformacin tipo silla. (2
puntos).B) Dibuje el confrmero para el compuesto de A). (1 punto)C) Indique cul confrmero tiene menos energa. (1 punto)
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H
H
H
H
A) B)
C) El confrmero ms estable es:..A........................1.- A continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9puntos)
OH
OH
OH OH
OH
NOH
O
A B C D pKa
4,98
7,72
9,86
10,44
a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de loscompuestos. Justifique brevemente.
0,25 puntos c/uCompuesto A B C DpKa 7,72 9,86 4,98 10,44
Justificacin:ELC ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOSATRACTORES DE ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO PORINDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPOATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO DEBIDO A QUETIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUEDESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos)
b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 puntoc/u)
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OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
+
-
..:
+-: :
+
-
: +
-
:+
-
:
:
LAS ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASECONJUGADA
P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.
2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):CH
3
FH
FH
CH3 I
-
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a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta larotacin del enlace C2C3.
CH3
H F
CH3
FH
CH3
H F
CH3
F
H
CH3
H F
H
CH3F
CH3
H
H
CH3
F
CH3
H F
F
HCH3
CH3
H F
F
H
CH3
60 60
60
6060
60
= 0 = 60 = 120
= 180= 240= 300
1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos
b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos
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0 60 120 180 240 300 360
E relat. .
.
.
..
.
.
3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuestoasignando la configuracin absoluta.
Cl O
OH O
H
(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos
b) Dibuje en proyeccin de cuas el cido (1S, 3S)-3-t-butoxiciclohexanocarboxlico.(2 puntos)
H
H COOH
Ot-Bu
-
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c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indiquecul es la conformacin ms estable. Justifique adecuadamente.
H
H
COOH
O
H
HO
COOH
Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL YOTRO ECUATORIAL PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO ENECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA.
Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos
d) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada entorno al enlaceC2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntoscada una; total 4 puntos) si dibujan el mismo o bien el diastermero estTODO malo.
CH3
CH3
Cl
OH
H
H
CH3
HOH
ClH
CH3
CH3
HOH
CH3
H
Cl
H
HOH
CH3
Cl
CH3
Cl
HOH
CH3
CH3
H
1. Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifiqueadecuadamente.(5 puntos)
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N
H
N
H
N
H
.. .. ..
2.La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, poseedos funciones cidas. Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul deellos tiene menor pKamediante estructuras resonantes. Justifique apropiadamente (16
puntos)
N
OH
OH
CH3
MeO
MeO
-
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N
OH
OH
CH 3
MeO
MeO- H+
base conjugada 1
-
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N
OH
OH
CH3
MeO
MeO
- H+
base conjugada 2
-
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Justificacin:
3. Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contraelvirus de lainfluenza humana A H1N1 (gripe porcina).
a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)
N
ONH2
H
O
OO
b) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta. Para el primer compuesto dibuje todos los ismeros
posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero antien proyeccin deNewmann.
http://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmacohttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmaco -
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O
OH
NH2
Br
Cl
CN
nombre IUPAC: 3 puntos
ismeros geomtricos: 3 puntos
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CH3OH
CH3
COOH
CONH2CHO
nombre IUPAC: 3 puntos 3 puntos
Universidad Andrs Bello
Depar tamento de Ciencias QumicasPauta Prueba Solemne 2 de Qumica Or gnica
Mircoles 19 de Octubre de 2011QUI 020-4, 5, 6
Profesores: Marcelo Asencio O., Danilo Saldao H., Toms Delgado C.Nombre:_______________________________________________________________
______N Matrcula_____________________________ Ptje:________________
Nota:__________
1a.- Ordene en forma decreciente de pKb las siguientes aminas. Justifiqueadecuadamente su respuesta.
N
H
H N
H
CH3 N
H
NO2
A B C
.. .. ..
Orden decreciente: pKbC.... > pKbA.. > pKbB.. (1 punto)
Justificacin: (3 puntos)
LA AMINA C ES LA BASE MS DBIL DEBIDO AL EFECTO ATRACTORDE ELECTRONES POR EFECTO INDUCTIVO DEL GRUPO NITRO QUE
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DISMINUYE LA DISPONIBILIDAD DEL PAR DE ELECTRONES DELNITRGENO. POR LO TANTO, TENDR EL MAYOR pKb.
LA AMINA B ES LA BASE MS FUERTE DEBIDO AL GRUPO METILO
QUE ES DADOR DE ELECTRONES POR EFECTO INDUCTIVOAUMENTANDO LA DISPONIBILIDAD DEL PAR DE ELECTRONES DELNITRGENO. POR LO TANTO, TIENE EL MENOR pKb.
LA BASE A ES DE pKbINTERMEDIO.
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
b.- Explique mediante estructuras resonantes la mayor o menor acidez de losprotones D y E. Justifique adecuadamente: (6 puntos)
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H H
H HE
DH
H HE
H
H HE
H
H HE
H
H HE
H
H HE
H
H HE
H H
H
D
H H
H
D
H H
H
D
H H
H
D
H H
H
D
- HD- HE
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
0,5 PUNTO
0,5 PUNTO 0,5 PUNTO
0,5 PUNTO 0,5 PUNTO
0,5 PUNTO0,5 PUNTO
0,5 PUNTO0,5 PUNTO
0,5 PUNTO0,5 PUNTO
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Justificacin: (2 puntos)EL PROTN D ES MS CIDO. AL DISOCIARSE HD LA CARGANEGATIVA DE LA BASE CONJUGADA SE DESLOCALIZA EN UN MAYORNMERO DE ESTRUCTURAS RESONANTES Y EST MENOS DISPONIBLE,ESTABILIZANDO LA BASE CONJUGADA. SI LA BASE CONJUGADA ES
ESTABLE ES UNA BASE MS DBILY SI LA BASE CONJUGADA ES DBIL EL CIDO DE DONDE PROVIENEES MS FUERTE.
2.-a) Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)
NH2
CH3
OH
Cl
CH3H
H
H
ClBr
CH3CH3
BrH
CH3
O H
1 2
3
4
12
3
4
1
2
3
4
5
S
S R
(2S, 4R)-2,4-DIBROMO-2-CLORO-3,3-DIMETILPENTANAL
1
23
45
67
89
10
1
2
3
4
*
*
E
* *Z
R S
(2E, 5S, 6Z)-5-AMINO-5-CLORO-4,4,7-TRIMETIL-2,6-DECADIEN-1-OL
b) Dibuje en proyeccin de Fisher y en proyeccin de Newman la conformacinantidel enantimero del (2R, 3R)-3-metil-2-pentanol en torno al enlace C2-C3 (4puntos)
-
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CH2CH
3
OHH
HCH3
CH3
CH3
OHH
CH2CH
3
CH3H2S
3S
3.- a) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-t-butil-2-metilciclohexanol enproyeccin de cuas (4 puntos)
OH
CH3
H
H
H
1
2
34
5
6
b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)
H
OH
H
HCH3
H
CH3
OHH
H
1
2
34
5
6
123
45 6
A B
c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifiqueadecuadamente (4 puntos).
LA CONFORMACIN A ES LA MS ESTABLE DEBIDO A QUE TIENEMAYOR NMERO DE GRUPOS EN POSICIN ECUATORIAL Y, LO MS
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IMPORTANTE, EL GRUPO t-BUTILO, MS VOLUMINOSO, EN POSICINECUATORIAL, DISMINUYENDO LA ENERGA POR LAS INTERACCIONES1,3-DIAXIALES.
Universidad Andrs BelloDepar tamento de Ciencias Qumicas
Pauta Prueba Solemne 2 de Qumica Orgni ca I QUI 020-5 , 6, 7, 8Martes 19 de Mayo de 2011
Profesores: Marcelo Asencio O., Toms Delgado C., scar Donoso T., OneyRamrez R.
Nombre:_______________________________________________________________
____
N Matrcula_______________________________ Puntaje:_______________
Nota:_______
1.- a) 1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa :pKa 1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cidodel cido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.
OH
OH
O
NH3+O
2,0
3,9
10,0
1 punto
1 punto
1 punto
(3 puntos)
Justificacin: (2 puntos)
-
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El protn unido a un grupo ms electronegativo es ms cido. Un protn unido a Oes ms cido que un protn unido a N. Adems, la base conjugada del carboxilo, elcarboxilato, se estabiliza por resonancia. As, los grupos carboxilos son ms cidosque el grupo amonio y, por lo tanto, el grupo amonio debe tener el pKa mayor.
Entre los dos carboxilos, el de la derecha est ms cerca del grupo amino que es unatractor de electrones por efecto inductivo aumentando la acidez de este grupocarboxilo
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- Se desea asignar las siguientes valores de pKb: 11,5 y 13,38 a los siguientescompuestos: m-nitrofenilamina y p-nitrofenilanilina. Utilizando conceptos deresonancia asigne los valores de pKb. Justifique brevemente. (9p)
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NH2
NO
O
NO O
NH2
NH2
N
O
O
NH2
N
O
O
NH2
N
O
O
NH2
N
O
O
NO O
NH2
NO O
NH2
NO O
NH2
NO O
NH2
NO O
NH2
+
-+
-
..
+
-
-
+
+
--
+
+
-
-
+
+
-
..
..
+-
-
+
+-
-
+
+-
-
+
+-
..
+- -
+
-
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Justificacin (3 puntos)LA m-NITRONILINA ES UNA BASE MS FUERTE PUESTO QUE TIENE
MENOR NMERO DE ESTRUCTURAS RESONANTES QUE LA p-NITROANILINA. ES DECIR, EL PAR DE ELECTRONES NO ENLAZANTES DELNITRGENO EST MENOS DESLOCALIZADO Y MS DISPONIBLE AREACCIONAR CON UN H+. POR LO TANTO, POSEE EL pKb MENOR (11,5)
3.- Escriba la estructura para los siguientes compuestos considerando (2p cadauno):
i) la estereoqumica apropiada cuando correspondaii) La proyeccin pedida
a) (2Z, 4Z) -3-cloro-5-fluoro-2-metil-2,4-hexadienal (proyeccin plana)
O
H
Cl F
*
*
*
*
b) cido-trans-4-terc-butilciclohexanocarboxlico (proyeccin de cuas)
COOH COOH
o
-
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c. cido (2S,3S)-2-amino-3-etil-2-hidroxi-4-pentenoico (proyeccin alternada deNewmann en torno al enlace C2-C3)
OH NH2
COOH
H
OH NH2
COOH
H
OH NH2
COOH
H
o o
d) (2R, 3R)-2-cloro-3-fenilbutano (proyeccin de Fischer y conformacin antienproyeccin de Newman en torno al enlace C2-C3)
CH3
Cl H
PhH
CH3
CH3
CH3
HCl
HPh
4.- a) Escriba la estructura de (1R, 2S, 4S)-2-etil-4-isopropilciclohexilamina enproyeccin de cuas (4 puntos)
NH2
H
H
H
1
2
3
4
5
6
-
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b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)
H
NH2
H
H
H
NH2H
H
1
2
34
56
123
45
6
A B
c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifique
adecuadamente (3 puntos).
LA CONFORMACIN TIPO SILLA A ES MS ESTABLE PUESTO QUELOS GRUPOS MS VOLUMINOSOS (Et E i-Pr) ESTN EN POSICINECUATORIAL DISMINUYENDO LAS INTERACCIONES 1,3-DIAXIALES DEESTSO GRUPOS.
Universidad Andrs Bell oDepartamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne I I de Qumica Orgni ca 1Lunes 19 de Octubre de 2009
Prof. Iriux Almodvar F., Oney Ramrez R., Toms Delgado C.
Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:_______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- A continuacin se muestran cuatro compuestos y cuatro valores de pKa. (9puntos)
-
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24/57
OH
OH
OH OH
OH
NOH
O
A B C D pKa
4,98
7,72
9,86
10,44
a.- Complete la siguiente tabla asignando un valor de pKa a cada uno de loscompuestos. Justifique brevemente.
0,25 puntos c/uCompuesto A B C DpKa 7,72 9,86 4,98 10,44
Justificacin:EL C ES MS CIDO DEBIDO A QUE POSEE DOS GRUPOSATRACTORES DE ELECTRONES TANTO POR RESONANCIA COMO PORINDUCCIN. A LE SIGUE EN ACIDEZ DEBIDO A QUE POSEE UN GRUPOATRACTOR DE ELECTRONES. D ES EL MENOS CIDO DEBIDO A QUETIENE UN GRUPO DADOR DE ELECTRONES POR RESONANCIA QUEDESESTABILIZA LA BASE CONJUGADA (3 puntos).
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9
Puntos 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
b.- Dibuje las estructuras resonantes del compuesto ms cido. (7 puntos; 1 puntoc/u)
-
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OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
OHN
OH
+
-
..:
+-: :
+
-
: +
-
:+
-
:
:
LAS ESTRUCTURAS PUEDEN SER DEL CIDO O DE LA BASECONJUGADA
P.D.: el nmero de rectngulos NO indica el nmero de estructuras resonantes.
2.- Para el meso-2,3-difluorobutano (I):
-
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CH3
FH
FH
CH3 I
a.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman teniendo en cuenta larotacin del enlace C2C3.
CH3
H F
CH3
FH
CH3
H F
CH3
F
H
CH3
H F
H
CH3F
CH3
H
H
CH3
F
CH3
H F
F
HCH3
CH3
H F
F
H
CH3
60 60
60
6060
60
= 0 = 60 = 120
= 180= 240= 300
1 punto cada proyeccin y 0,5 puntos cada ngulo: total: 9 puntos
b.- Dibuje el perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro ().2 puntos
-
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0 60 120 180 240 300 360
E relat. .
.
.
..
.
.
3.- a) Escriba el nombre completo segn la IUPAC del siguiente compuestoasignando la configuracin absoluta.
Cl O
OH O
H
(3R, 4E, 7S, 9Z)-4-t-butil-10-cloro-3-hidroxi-7-isopropil-12-metil-6-oxo-4,9,11-tridecatrienal1 punto cada configuracin, 1 punto el nombre: total: 5 puntos
b) Dibuje en proyeccin de cuas el cido (1S, 3S)-3-t-butoxiciclohexanocarboxlico.(2 puntos)
H
H COOH
Ot-Bu
-
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28/57
c) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto anterior e indiquecul es la conformacin ms estable. Justifique adecuadamente.
H
H
COOH
O
H
HO
COOH
Justificacin: AMBAS CONFORMACIONES TIENE UN GRUPO AXIAL YOTRO ECUATORIAL PERO EL GRUPO MS VOLUMINOSO ENECUATORIAL ES DE MENOR ENERGA.
Conformaciones: 1 punto c/u; justificacin: 1 punto; total: 3 puntos
e) Dibuje en proyeccin de Fischer y en proyeccin de Newman alternada entorno al enlaceC2-C3 el enantimero del siguiente compuesto. (Fisher y Newman 2 puntoscada una; total 4 puntos) si dibujan el mismo o bien el diastermero est
TODO malo.
CH3
CH3
Cl
OH
H
H
CH3
HOH
ClH
CH3
CH3
HOH
CH3
H
Cl
H
HOH
CH3
Cl
CH3
Cl
HOH
CH3
CH3
H Uni versidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias QumicasPrueba Solemne 2 de Qumica Orgnica 1 Curso de verano
-
7/22/2019 Solemnes 2 Anteriores Qui020
29/57
Viernes 15 de Enero de 2010
Prof. Marcelo Asencio O., Toms Delgado C.Nombre: __________________________________Nmero de Matrcula:___________Puntaje: _______Nota:_________4. Ordene las siguientes aminas de mayor a menor basicidad. Justifiqueadecuadamente.(5 puntos)
N
H
N
H
N
H
.. .. ..
5. La boldina, el principal alcaloide que se obtiene de las hojas y corteza de boldo, poseedos funciones cidas. Escriba la base conjugada de cada grupo cido e indique cul deellos tiene menor pKamediante estructuras resonantes. Justifique apropiadamente (16
puntos)
-
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N
OH
OHCH3
MeO
MeO
-
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31/57
N
OH
OH
CH 3
MeO
MeO- H+
base conjugada 1
-
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-
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33/57
N
OH
OH
CH3
MeO
MeO
- H+
base conjugada 2
-
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Justificacin:
6. Oseltamivir, (Tamifl o Tazamir) es un profrmaco antiviral selectivo contraelvirus de lainfluenza humana A H1N1 (gripe porcina).
a) Indique la configuracin absoluta de todos los centros estereognicos (3 puntos)
N
ONH2
H
O
OO
c) Escriba un nombre IUPAC para los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta. Para el primer compuesto dibuje todos los ismeros
posibles. Para el segundo compuesto dibuje el confrmero antien proyeccin deNewmann.
http://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmacohttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Influenzahttp://es.wikipedia.org/wiki/Virushttp://es.wikipedia.org/wiki/Prof%C3%A1rmaco -
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O
OH
NH2
Br
Cl
CN
nombre IUPAC: 3 puntos
ismeros geomtricos: 3 puntos
-
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CH3OH
CH3
COOH
CONH2CHO
nombre IUPAC: 3 puntos 3 puntos
Universidad Andrs BelloDepar tamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 2 de Qumica OrgnicaMartes 17 de Mayo de 2011
QUI 022-1,2Profesores: Eyleen Araya F., Toms Delgado C.Nombre:_______________________________________________________________
______N Matrcula_____________________________ Ptje:________________
Nota:__________
1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa : pKa1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cido delcido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.
OHOH
O
NH3+O
(3 puntos)
-
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Justificacin: (4 puntos)
b.- Explique mediante estructuras resonantes la mayor o menor basicidad de lasaminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (4 puntos)
-
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NH2
O
NH2
O
....
DE
-
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Justificacin: (3 puntos)
2.-a) Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)
NH2
O
H
Br
OH
ClBr
CH3CH3
BrH
OH
CH3
b) Dibuje la conformacin antien proyeccin de Newman del enantimero del (2R,
3R)-2-cloro-3-fenilbutano en torno al enlace C2-C3 (4 puntos)
-
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CH
3
CH3
CH3
CH3
HCl
HPh
3.- a) Escriba la estructura del (1R, 2S, 4S)-4-fenil-2-metilciclohexanol enproyeccin de cuas (4 puntos)
1
2
3
4
5
6
b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)
1
2
34
5
6
123
45
6
A B
c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifiqueadecuadamente (4 puntos).
-
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UNIVERSIDAD ANDRS BELLO
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICASSOLEMNE 2 DE QUMICA ORGNICA I- MARTES 18 DE MAYO DE 2009
Nombre:N dematrcula:.........
Ptje.:.. Nota:
CIDO-BASE:1a.- Ordene en forma decreciente de pKa los siguientes cidos carboxlicos.Justifique adecuadamente su respuesta.
OHO OHO
CH3
OHO
NO2
A B C
Orden decreciente: pKa.. > pKa .. > pKa......(1 puntos)
Justificacin: (4 puntos)
-
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b.- Explique mediante estructuras resonantes y/o efecto inductivo la mayor omenor basicidad de las aminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (5 puntos)
-
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NH2 ONH2
O
....
DE
-
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Justificacin: (2 puntos)
ANLISIS CONFORMACIONAL:2a.- Para el 1,2-difluoroetanoi.- Represente las conformaciones en proyeccin de Newman. (6 puntos)
60 60
60
6060
60
= ..... = ..... = .....
= ..... = ..... = .....
ii.- Dibuje un perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro () (2 puntos)
-
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0 60 120 180 240 300 360
E relat.
iii.- Indique la conformacin preferida del 1,2-fluoroetano. Justifiqueadecuadamente (2 puntos)
2b.- Para la 4-t-butilciclohexilaminai.- Represente los ismeros cisy transen las proyecciones de cuas. (2 puntos)
cis-4-t-butilciclohexilamina t rans-4-t-butilciclohexilamina
-
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ii.-Para el ismero cisdibuje las conformaciones tipo silla e indique cul de ellas esla ms estable. Justifique adecuadamente (2 puntos)
Justificacin: (2 puntos)
ESTEREOQUMICA
3.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos indicando laconfiguracin absoluta (8 puntos)
NH2
O
H
Br
OH
ClBr
CH3CH3
BrH
OH
CH3
-
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Universidad Andrs BelloDepar tamento de Ciencias Qumicas
Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I QUI 020-5 , 6, 7, 8
Martes 19 de Mayo de 2011
Profesores: Marcelo Asencio O., Toms Delgado C., scar Donoso T., OneyRamrez R.
Nombre:_______________________________________________________________
____
N Matrcula_______________________________ Puntaje:_______________
Nota:_______
1.- a) 1a.- El cido asprtico, un aminocido natural, posee tres valores de pKa :pKa 1=2,0; pKa 2 = 3,9 y pKa 3 = 10,0. Asigne el valor de pKa a cada grupo cidodel cido asprtico. Justifique adecuadamente su respuesta.
OHOH
O
NH3+O
(3 puntos)Justificacin: (2 puntos)
-
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Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- Se desea asignar las siguientes valores de pKb: 11,5 y 13,38 a los siguientescompuestos: m-nitrofenilamina y p-nitrofenilanilina. Utilizando conceptos deresonancia asigne los valores de pKb. Justifique brevemente. (9p)
-
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NH2
NO
O
NO O
NH2
+
-
..
+-
..
-
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Justificacin (3 puntos)
3.- Escriba el nombre IUPAC para los siguientes compuestos considerando (2pcada uno):
i) la estereoqumica apropiada cuando correspondaii) La proyeccin pedida
b) (2Z, 4Z) -3-cloro-5-fluoro-2-metil-2,4-hexadienal (proyeccin plana)
b) cido-trans-4-terc-butilciclohexanocarboxlico (proyeccin de cuas)
c. cido (2S,3S)-2-amino-3-etil-2-hidroxi-4-pentenoico (proyeccin alternada deNewmann en torno al enlace C2-C3)
-
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d) (2R, 3R)-2-cloro-3-fenilbutano (proyeccin de Fischer y conformacin antienproyeccin de Newman en torno al enlace C2-C3)
4.- a) Escriba la estructura de (1R, 2S, 4S)-2-etil-4-isopropilciclohexilamina enproyeccin de cuas (4 puntos)
1
2
3
4
5
6
b) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del compuesto en a). (4 puntos)
-
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1
2
34
5
6
123
45
6
A B
c) Indique cul de las dos conformaciones tipo silla es ms estable. Justifiqueadecuadamente (3 puntos).
UNIVERSIDAD ANDRS BELLO
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICASSOLEMNE 2 DE QUMICA ORGNICA I- JUEVES 14 DE MAYO DE 2009
Nombre:N dematrcula:.........
Ptje.:.. Nota:
1. Para los siguientes cidosOH
O H
OH
O Cl OHO O CH3
A B C
a) Proponga un orden decreciente de pKa: pKa.. > pKa .. > pKa......(2puntos)
b) Justifique (utilice el cuadro siguiente) (4p)
-
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2. Explique mediante estructuras resonantes y/o efecto inductivo la mayor o menorbasicidad de las aminocetonas D y E. Justifique adecuadamente: (10 puntos)
-
7/22/2019 Solemnes 2 Anteriores Qui020
54/57
NH2 ONH2
O
....
DE
-
7/22/2019 Solemnes 2 Anteriores Qui020
55/57
Justificacin: (2 puntos)
3.- Para el 1,2-dibromoetanoa.- Dibuje las conformaciones en proyeccin de Newman. (6 puntos)
60 60
60
6060
60
= ..... = ..... = .....
= ..... = ..... = .....
b.- Dibuje un perfil de Energa relativa v/s ngulo diedro () (2 puntos)
-
7/22/2019 Solemnes 2 Anteriores Qui020
56/57
0 60 120 180 240 300 360
E relat.
c.- Indique la conformacin preferida del 1,2-dibromoetano. Justifiqueadecuadamente (2 puntos)
4.- Para el 4-t-butilciclohexanola.- Represente los ismeros cisy transen proyeccin de cuas. (2 puntos)
b.-Para el ismero cisrepresente las conformaciones tipo silla e indique cul deellas es la ms estable. Justifique adecuadamente (2 puntos)
-
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