Coenzima
Dinucleótido adenina-
nicotina, participa en
procesos metabólicos de
Óxido-reducción
Niacina (vitamina),
participa en
biosíntesis
Niacina (vitamina B6),
participa como
coenzima de las
transaminasas
Nicotina
alcaloide que se
encuentra en el
tabaco, es una de
los drogas más
adictivas
Isoniazida
Antituberculoso
Sulfapiridina
Antibactericida
Prialdoxima
Antidoto contra
venenos conteniendo
fosfatos
Amlodipina
Antihipertensivo
Paracuat
Herbicida
Davicil
Fungicida
Epibatidina
Se aisló de una rana
de sudamérica,
posible analgésico
Nemertelina
Toxina de un
gusano
Síntesis de Tschitschibabin (1924)
Tschitschibabin, A. E. (1924). "Über Kondensation der Aldehyde mit Ammoniak zu
Pyridinebasen". Journal für Praktische Chemie 107: 122.doi:10.1002/prac.19241070110.
Soporte
sólido
400 – 450 C
SÍNTESIS DE HANTZSCH PARA 1,4-DIHIDROPIRIDINAS
Arthur Rudolf Hantzsch
(1857-1935)
Oxidación
Síntesis de Hantzsch para 1,4-dihidropiridinas
Oxidación de las 1,4-dihidropiridinas a las piridinas correspondientes
Mecanismo de la síntesis de Hantzsch para obtener 1,4-Dihidropiridinas
Dos intermediarios clave:
1) Producto de la Condensación de Knoevenagel, formación de un
compuesto carbonílico ,-insaturado:
2) Una enamina éster:
Efficient Synthesis of Hantzsch Esters and Polyhydroquinoline Derivatives in Aqueous
Micelles
A. Kumar, R. A. Maurya, Synlett, 2008, 883-885.
'In situ'; Generated 'HCl'; - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room
Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates
G. V. M. Sharma, K. L. Reddy, P. S. Lakshmi, P. R. Krishna, Synthesis, 2006, 55-58.
One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydropyridines via a Phenylboronic Acid Catalyzed Hantzsch Three-
Component Reaction
A. Debache, R. Boulcina, A. Belfaitah, S. Rhouati, B. Carboni, Synlett, 2008, 509-512.
Covalently Anchored Sulfonic Acid on Silica Gel as an Efficient and Reusable Heterogeneous
Catalyst for the One-Pot Synthesis of Hantzsch 1,4-Dihydropyridines under Solvent-Free
Conditions
R. Gupta, R. Gupta, S. Paul, A. Loupy, Synthesis, 2007, 2835-2838.
Yb(OTf)3 catalyzed an efficient, operationally simple and environmentally benign Hantzsch
reaction via a four-component coupling reaction of aldehydes, dimedone, ethyl acetoacetate
and ammonium acetate at ambient temperature to yield polyhydroquinoline derivatives in
excellent yield.
L.-M. Wang, J. Sheng, L. Zhang, J.-W. Han, Z.-Y. Fan, H. Tian, C.-T. Qian, Tetrahedron, 2005,
61, 1539-1543.
4-Substituted-1,4-dihydropyridines are readily and efficiently aromatized in only one minute using
commercial manganese dioxide in the absence of an inorganic support at 100 °C under microwave
irradiation. This rapid procedure gives the dehydrogenated or 4-dealkylated product in excellent
yield.
M. C. Bagley, M. C. Lubinu, Synthesis, 2006, 1283-1288.
Hantzsch 1,4-dihydropyridines undergo smooth aromatization catalyzed by iodoxybenzoic acid (IBX) to
afford the corresponding pyridine derivatives in high yields. All the reactions were carried out in DMSO
solvent at 80-85 °C for a period of two to four hours to complete conversion of the substrates.
J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, G. Baishya, A. V. Narsaiah, Synthesis, 2006, 451-454.
bmim]OH, a basic ionic liquid, efficiently promotes a one-pot condensation of aldehydes, malononitrile,
and thiophenols to produce highly substituted pyridines in high yields. The ionic liquid can be recovered
and recycled.
B. C. Ranu, R. Jana, S. Sowmiah, J. Org. Chem., 2007, 72, 3152-3154.
SÍNTESIS DE KRÖHNKE
W. Zecher, F. Kröhnke, Ber. 94, 690, 698 (1961); idem., Angew. Chem. Int. Ed. 1, 626 (1962).
Tetrahedron, Volume 63, Issue 2, 8 January 2007, Pages 381-388
Kröhnke reaction in aqueous media: one-pot clean synthesis of 4’-aryl-2,2’:6,2´’’-terpyridines
Shujiang Tu,* Runhong Jia, Bo Jiang, Junyong Zhang, Yan Zhang,
Changsheng Yao and Shunjun Ji
Sintesis de Bohlmann-Rahtz
La síntesis de Bohlmann-Rahtz permite obtener piridinas sustituidas en dos pasos. El
primer paso es la condensación de una enamina con una etinilcetonas para formar un
aminodieno como intermediario el cual posteriormente por medio de una isomería
E/Z, sufre una reacción de ciclodeshidratación para formar finalmente piridinas 2,3,6-
trisustituídas.
A NEW MODIFICATION OF THE BOHLMANN-RAHTZ PYRIDINE SYNTHESIS
M. C. Bagley, J. W. Dale, J. Bower, Synlett, 2001, 1149-1151.
A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines
X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.
A new mild method for the one-pot synthesis of pyridines
X. Xiong, M. C. Bagley, K. Chapaneri, Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6121-6124.
A new one-step synthesis of pyridines under microwave-assisted conditions
M. C. Bagley, R. Lunn, X. Xiong, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8331-8334.
Síntesis de Guareschi-Thorpe
I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 46, 7, 11, 25 (1896)
I. Guareschi, Mem. Reale Accad. Sci. Torino II, 55, 287 (1905)
J. F. Thorpe et al., J. Chem. Soc. 99, 422 (1911); 115, 686 (1919); 117, 1465
(1920); 121, 1765,1821 (1922); 127, 2358 (1925)
Icilio Guareschi (1847 - 1918), químico italiano
Jocelyn Field Thorpe (1872 - 1940) fue un químico inglés
Bromuro de 1-etilpiridinio
N-sustitución
Cloruro de
1-acetilpiridinio
Algunos reactivos
comunes
N-óxido de la
lpiridina
perácido
ó
Poli-(fluoruro de
hidrógeno)piridinio
Clorocromato de
piridinio
Tribromuro
de piridinio
Complejo
trióxido de
azufre
priridina
(sulfonato de
1-piridinio)
Complejo
borano
priridina
N-SUSTITUCIÓN
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA
Las N-piridonas no sustituidas son ácidas, con valores de pKa de alrededor
de 11 para la desprotonación, con lo cual se forman bases débiles, en los que
se presentan aniones mesoméricos
REACCIONES CON NUCLEÓFILOS Y BASESUna reacción similar ocurre con la
4-cloropiridina. El isómero 3-cloropiridina no
reacciona
REACCIÓN DE TSCHITSCHIBABIN
Alekséy Yevgényevich Chichibábin (EN RUSO: Алексей Евгеньевич Чичибабин; Villa
de Kuzemino, en la actualidad Poltava Oblast, 29 de marzo 1871; Paris 15 de agosto,
1945) fue un químico orgánico Ruso (Soviético). Su nombre también se escribe Alexei
Yevgenievich Chichibabin y como Alexei Euguenievich Tchitchibabine
A. E. Chichibabin and O. A. Zeide (1914). Zhur. Russ. Fiz. Khim.
Obshch (J. Russ. Phys. Chem. Soc.) 46: 1212.