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Estudiodelaprovechamientodeglicerinaprocedentedelaproduccindebiodieselparalaobtencinde
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1 INTRODUCCINYOBJETIVOSDetodoslosmtodosdeproduccindebiodisel,latransesterificacinbsicaes
el ms extendido[1]. Este mtodo, aunque tcnicamente sencillo, da como
resultadoun
subproducto
de
escaso
valor
actualmente,
la
glicerina.
Debidoaquesuproduccinmundialseha incrementadoconsiderablementeen
losltimosaos,elaprovechamientodelaglicerinaobtenidacomosubproducto
de laproduccindebiodiselesuntemadegran importancia.Comosolucinal
problema que presenta la acumulacin de glicerina contaminada por otras
sustanciaspropiasdelprocesoproductivodebiodieselsehanplanteadodiversas
alternativasentrelasquedestacasuusoparalaproduccindehidrgeno[23].
Actualmenteson
muchos
los
autores
que
buscan
una
va
alternativa
para
la
produccin de biodisel, bien mediante el uso de nuevos catalizadores[4],
procesos supercrticos[56] o mediante nuevas rutas de sntesis que permitan
obtener otros subproductos de mayor valor[79]. En este contexto, Saka y
cols.[1011] proponen el uso de acetato demetilo en sustitucin delmetanol,
alcohol tpicamenteusadoen la transesterificacin,para la reaccindirectacon
aceiteencondicionessupercrticas.Elresultadodeestareaccines laobtencin
debiodiselytriacetatodeglicerina(TAG),unsubproductodealtovaloraadido
por sus grandes aplicaciones en la industria farmacutica, alimentaria y
cosmtica.
Qumicamente hablando, la glicerina es una sustancia valiosa capaz de ser
precursora de multitud de compuestos qumicos de uso industrial. La va de
revalorizacinqueseplanteaenesteproyectoessuusocomoreactivoparadar
lugar a acetatos de glicerina. Estos productos son mucho ms valiosos que la
glicerina e incluso, segn la bibliografa consultada, pueden ser usados como
aditivosparamejoraralgunaspropiedadesdelbiodisel.
De
este
modo
se
plantean
dos
objetivos
que
tienen
en
comn
el
punto
de
partida,
laglicerina,ylasustanciaqumicarelevante,losacetatosdeglicerina.
Porunaparteelusodeestosacetatoscomoaditivosesunaopcinconsiderada
por algunos autores y en el presente proyecto se realiza una evaluacin de la
capacidaddeestassustanciasparamejorarlaspropiedadesdelbiodisel.
Por otra parte la sntesis de acetatos de glicerina, particularmente de TAG en
condicionesbsicasyutilizandoglicerinaobtenidadirectamentedelprocesode
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Porello,seharealizadounestudiodelefectodelamezclaobtenidade
lareaccindeglicerinaconacetatodemetilosobredichaspropiedades
endeterminadostiposdebiodisel.Igualmentesepretendedeterminar
la posible mejora de triacetina y diacetina comercial en las mismas
muestrasde
biodisel.
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2 ANTECEDENTES2.1 Biocombustiblesybiocarburantes
Losbiocombustiblessonunafuentedeenergarenovableyaqueseproducena
partir de la biomasa y se pueden presentar tanto en forma slida (residuos
vegetales, fraccinbiodegradablede los residuosurbanoso industriales) como
lquida(bioalcoholes,biodisel)ogaseosa(biogs,hidrgeno,).
Dentrodelosbiocombustibles,seencuentranlosbiocarburantes,quesedefinen
como[13]: aquellas sustancias lquidas que han sido generadas a partir de
productosorgnicosnaturalesnofsilesdeorigenvegetaloanimal,quepueden
serutilizadasprincipalmenteenmotoresdecombustininterna(motoresdiesely
motoresdeencendidoporchispa),perotambinencalderasdecalefaccin.
Recientes desarrollos sobre el uso de los biocarburantes indican que se est
evolucionando hacia un mercado a escala mundial, emergiendo desde la
utilizacinaisladaenpasescomoBrasil,EstadosUnidosoChina,aligualqueenla
Unin Europea. Las principales barreras a dicho desarrollo siguen siendo los
elevadoscostesdeproduccin[14].
El consumodebiocarburantesen laUninEuropeaha crecidoun 18,7% entre
2008y2009,
segn
los
estudios
realizados
por
EurObservER.
Este
crecimiento
es
menosqueen losltimosaosdebidoa ladisminucinnotabledeconsumoen
Alemania,lacualcontribuafuertementeenelconsumoglobal.Apesardequeel
aumentodelconsumonoalcancelascifrasdeaosanteriores,sehanconsumido
10189 kilotoneladas equivalentesde petrleo [ktep] durante 2008 en laUnin
Europea frente a7821 [ktep]que se consumieron en2007. En la figura 2.1 se
puede observar la tendencia que tiene la evolucin del consumo de
biocarburantesenlaUninEuropea[15].
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Figura2.1 EvolucindelconsumodebiocombustiblesdestinadosaltransporteenlaUninEuropeaen[ktep] (losdatosde2009sonestimacionessegnEurObservER)
Despusdeobservar laevolucindelconsumodebiocarburantes,otropuntoa
tener en cuenta es la distribucin de este consumo en los combustibles
desarrollados a escala industrial. La figura 2.2 muestra dicha distribucin de
biocarburantesen laUninEuropeaen2009,en laque sepuedeobservarque
sigueexistiendouna claraventajadel consumodebiodisel,que representael
79,5%deltotal,frenteal19,3%debioetanol,el0,9%deaceitevegetalyel0,3%
debiogs[15].
Figura2.2 Distribucindelconsumoeuropeodebiocarburantesdestinadosaltransporteen2009(datosestimadossegnEurObservER)
En la tablaAI.1 semuestra el consumo de cada pas de laUnin Europea de
biocarburantesdestinadosaltransporteen2008.Espaahaconsumidoel6,02%
del consumo total, alcanzandodeestamanera laquintaposicin. Lideradicho
consumodebiocarburantesAlemania,superandoel30%delconsumototal.
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2.2 BIODISEL2.2.1 Definicineimportancia
Segnla
ASTM
(American
Society
for
Testing
and
Materials
Standard,
Sociedad
AmericanadeNormativadeControldeCalidad),el biodiselsedefinecomo los
steresmonoalqulicosde cidos grasosde cadena larga,derivadosde lpidos
renovables,talescomoaceitesvegetalesograsasdeanimales,yqueseemplean
enmotoresdeignicindecompresin[16].
Paraqueuncombustiblenuevoseconviertaenuncombustiblealternativodebe
ser tcnicamente viable, econmicamente competitivo, medioambientalmente
aceptableyde fcildisponibilidad[17].Unode los factoresquehan logradoun
resurgimientoen
el
fomento
de
los
combustibles
derivados
de
los
aceite
es
principalmente,el conocimientodelprocesode transesterificacin,amediados
delS.XIXgraciasaloscientficosE.DuffyyJ.Patrick,ymedianteelcualseconsigue
disminuirlaviscosidaddelosaceites.Aestedescubrimientoselesumalapoltica
desubvencionesquefavoreceelusodecombustiblesbiolgicosyelaumentodel
preciodelpetrleo.Elconjuntodeestosfactoreshanhechoposiblelaproduccin
aescalaindustrialdebiodisel.
Por todosestosmotivos laproduccinanualdebiodiselenEspaaal finalde
2009ascendi
a859.000
toneladas
frente
alas
207.000
toneladas
producidas
en
2008,segnlosinformesestadsticosdeEuropeanBiodieselBoard(EBB)[18].ConestoEspaasehasituadocomoeltercerpasdemayorproduccindebiodisel
de laUnin Europea, representando su produccin el 9,50% de la produccin
totalfrenteal2,67%querepresentabaen2008.
Enlafigura2.3semuestralaproduccindebiodiselenlaUninEuropeaenlos
ltimosaos,destacandolospasesconmayoresndicesdeproduccin.
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Figura2.3 DistribucindelaproduccindebiodieselenlaUninEuropeaenlosltimosaos(datossegnEBBen[000toneladas]
2.2.2 Propiedades del biodisel. Ventajas einconvenientes
Lautilizacindelbiodiselcomocombustibledeautomocinesposibledebidoa
que lascaractersticasde lossteresmetlicossonmsparecidasa lasdeldisel
quelas
del
aceite
vegetal
sin
modificar[19],
como
se
muestra
en
la
tabla
A
I.2
(anexo1).EnEuropa, todas lasespecificacionesque lossteresmetlicosde los
cidos grasos tienen que cumplir para poder ser comercializado, y poder
emplearsecomocombustiblepuro (B100)enmotoresdisel,estnestablecidas
en lanormaeuropeaEN14214.EnEstadosUnidos lanormaquehandecumplir
lasespecificacionesdelbiodiseleslaASTM6751[2021].Dichasespecificaciones
paraambasnormasestnrecogidasenlatablaAI.3(anexoI).
Dentrode todas laspropiedades fijadaspor lanorma, laspropiedades frasdel
biodiselson
unas
de
las
ms
relevantes.
Estas
propiedades
son
las
que
determinanelcomportamientoenfrodelcombustibleyson importantessobre
todoenpasesen losque se alcanzanbajas temperaturas.Dichaspropiedades
estn relacionadas con el punto de congelacin del mismo. En el anexo I se
definensegnlanormacorrespondientedichaspropiedades,quesonelpuntode
enturbiamiento (Cloud Point, CP),elpuntode congelacin (Pour Point, PP)yelpuntodeobstruccindefiltrosenfro(POFF).
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Aunque las dos primeras propiedades (CP y PP) no estn presentes en las
especificacionesdefinidasen lanormaeuropea,seestestudiandosu inclusin
en sta. Adems, el punto de enturbiamiento s est incluido en la norma
americanacomounade lasespecificacionesestablecidasnecesariasparasuuso
comocombustible.
Estas propiedades tienen una gran importancia ya que, an en ausencia de
especificacionesenlanormativa,losproductoresestnobligadosamedirelCPy
elPP.Elhechodequedichaspropiedades limitenelusodeestecombustibleen
zonasdebajas temperaturasprovocaunagran importanciaeneldesarrollode
nuevosaditivosquemejorenestaspropiedades.Esteesunpuntoqueresultamuy
interesante de cara almercado en ciertos pases, como pueden ser Alemania,
SueciaoFinlandia,entreotros.
Finalmente, la tabla 2.1 muestra las ventajas e inconvenientes de este
biocombustiblealternativoencomparacinconeldiselconvencional,derivado
delpetrleo.
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Tabla2.1 VentajaseinconvenientesdelusodebiodieselfrentealdieselconvencionalVentajas InconvenientesRenovable PuntodecongelacinaltoBiodegradable
(93,3%
en
21
das)
Se
generan
subproductos
que
deben
ser
gestionados
Notxico Costes de produccin elevados encomparacincondiseldepetrleo
Reduccin de emisiones de gases (CO,CO2,SOx,HC,partculas)
Poder calorfico inferior que diesel depetrleo
Proporciona mayor autosuficienciaenergtica en pases agroproductores,
reduciendoimportacin
de
combustibles
fsiles
Endeterminadaszonas,puededesplazarla produccin de tierras destinadas a
producir
alimentos
para
consumohumano
Mayor poder lubricante (alarga vida delmotoryreduceruido) Usodefertilizantesyproductosqumicosencampo,aumentacontaminacin.NOxAlmacenamiento muy seguro, por suelevada temperatura de inflamacin ycombustin
Utilizacin como B100, puede ocasionarproblemas en juntas y conductosfabricados en caucho o poliuretano,debido a sus propiedades comodisolvente
Posible aplicacin directa en motoresdiselsinmodificacindestos Escasaestabilidadoxidativa.DificultaddealmacenajeSolucin a tierras paradas, creandoempleoruralMayor poder disolvente (no obstruyeconductosdelmotor)
Mayor eficiencia que disel (7 veces
mayor,
debido
a
capacidad
deautoencendido)
Actualmente las polticas medioambientales fomentan el uso de los
biocarburantes frente a los combustibles derivados del petrleo. Dicho marco
ambientalsedetallaenelanexoII;asimismosemuestraelcontextoproductivoy
legislativoespaolenloquerespectaalbiodisel.
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2.2.3 LaglicerinacomosubproductoEn2009laDirectivaEuropearecomendqueseincluyeranenloscombustiblesde
automocinun5,75%debiocombustibles,frenteal2%anterior.Aestamedidase
uni
el
aumento
de
subvenciones
para
fomentar
el
uso
de
los
mismos.
Por
esta
razn,sehaproducidounaumentoconsiderableenlaproduccindebiodiselen
Espaa.Adems,actualmenteelGobiernohadecidido incrementaraun7%,de
biocombustibles como medida para disminuir el consumo de productos
petrolferos.Eneste escenarioseprevunacadacontinuadadelospreciosdela
glicerina[22].
Porestemotivo,tanto los investigadores,como losproductoresdebiodiesel,se
enfrentanalretodeconseguirdarsalidaenelmercadoa laelevadaproduccin
deglicerinaqueseobtiene.Porello,sedebenencontrarnuevosusosalproducto
final,obienencontrarnuevasaplicacionesen lasque laglicerinasea lamateria
primaparalaobtencindeproductosdemayorvaloraadido.
Lagranversatilidadde laglicerinacomomateriaprimaestatrayendoungran
inters, que se est demostrando con la cantidadde estudios sobre ella y sus
alternativasde revalorizacin.Se tienendiversas vasdeestudiosparaobtener
nuevasaplicacionesdeuso,productosdemayorvaloraadidoy/o transformar
dicha glicerina en componentes con caractersticas adecuadas para su
incorporacinaldisel.
Algunas de las alternativasms relevantes en cuanto a la revalorizacin de la
glicerinasecitanacontinuacin,detallndoseenelAnexoI:
Produccin de hidrgeno mediante reformado cataltico de vapor deglicerinallevadaacaboporZhang,B.ycol.[2]
Obtencindegasdesntesis[3]paraeltransportedecombustibleadicionalProduccin de metanol reutilizable en plantas de biodisel mediante el
tratamientode
glicerina
cruda
en
agua
supercrtica
[23]
Uso de aditivos derivados de la glicerina para mejorar propiedades delbiodisel[79]
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3 PROCESOPRODUCTIVODEBIODISEL3.1 Materiasprimas
Las materias primas que se emplean en la obtencin de biodisel son,
mayoritariamente,aceitesextradosdeplantasoleaginosas,aceitesusadosdeuso
domsticoygrasasanimales.Ademsseestinvestigandoacercadelusodeotras
fuentesdetriglicridos,comopuedenseralgunasclasesdealgas[2425],uolenas
procedentesdelrefinadode losaceitesvegetalescomestibles.Algunosdeestos
estudiossedetallanenelanexoIII.
Eltipodeaceitequeseempleamayoritariamenteencadapasnormalmenteest
determinadopor
el
tipo
de
cultivos
que
se
desarrollan
en
cada
zona
segn
el
clima.Porestarazn,en lospasesconunclimamediterrneo,comoEspaa, la
materiaprimamsutilizadaeselgirasol;yenlospasesnrdicosyEuropacentral
predomina el aceite de colza. Las principales materias primas se pueden ver
clasificadasenlatablaAIII.1pertenecientealanexoIII.
Paraquesetengaunaltorendimientoabiodisel,lamateriaprimadebeposeer
unascaractersticasdeterminadas:bajo contenidoencidosgrasos (%FFA),en
agua y en otros componentes que pueden resultar contaminantes, como el
contenido
en
gomas.
Dependiendo
de
dichas
caractersticas,
se
realizan
distintos
tratamientos previos (esterificacin, neutralizacin, secado, desgomado) con el
findeadecuarlamateriaprima.Unadescripcindetalladasepuedeencontraren
elartculodeS.P.Singh[1].
3.2 DefinicinqumicayobtencindebiodiselLosaceitesvegetalesylasgrasasanimalesqueseempleancomomateriasprimas
estn formados por una mezcla de distintos triglicridos, cuya estructura se
observaen
la
figura
3.1,
yen
menor
proporcin
tambin
existen
mono
ydiglicridos.
Los principales tristeres son los grupos correspondientes al cido palmtico
(16:0), esterico (18:0), palmitolico (16:1), olico (18:1), linoleico (18:2) y
linolnico(18:3).A lahoradeevaluar laspropiedadesfsicassonestostristeres
losdemayorrelevancia. Elmodooficialdedenominarloscidosgrasosconsiste
en el nmero de tomos de carbono seguido por dos puntos y el nmero de
dobles enlaces (nmero de insaturaciones). La norma UNE14214 solo hace
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referencia a los cidos grasos desde 14:0 hasta 24:0, aportando la mayor
contribucin alacomposicinlosanteriormentecitados.
Figura3.1 Estructurageneraldeuntriglicrido(dondeRicorrespondealosdistintosgruposdetristeresqueestnpresentesenlamolcula)
Cadatipodeaceitetieneunacombinacinydistribucindistintadetriglicridos.
En la tabla3.1semuestra ladistribucinde los triglicridosmayoritariosen los
aceitesmsempleados[26].
Tabla3.1 Composicindeaceitescomnmenteempleadosparalaproduccindebiodisel(%enpeso)
Triglicrido Girasol Colza Palma Oliva SojaTriolena 21,7 61,5 39,9 65 85 19 25Tripalmitina 6,7 5,3 43,79 7 15 11 13Trilinolena 66,3 21,5 9,59 4 13,5 50 55Triestearina 4,6 1,6 4,42 1 3 3,5 4,5
3.2.1 ReaccionesdesntesisLareaccinquese llevaacaboparaelprocesodeproduccindebiodiseles la
transesterificacin[19].Porotraparte, laesterificacindecidosgrasospermite
obtenertambin
steres
ysuele
usarse
como
etapa
previa
ala
transesterificacin.
EnelanexoIIIsedescribendetalladamentelasdosreaccionesyaquellasvariables
quelesafectan.
ReaccindetransesterificacinLatransesterificacinconsisteen lareaccindeunamolculadetriglicridocon
tres molculas de alcohol, para dar lugar a una molcula de glicerina y tres
molculasdelstercorrespondientealcidograso(figura3.2).
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Figura3.2 Reaccinglobaldetransesterificacin Lareaccin,quese llevaacaboenvariasetapas,seproduceenpresenciadeun
catalizador, que segn sea cido o bsico da lugar a dos tipos de reacciones
diferentes,condiferentesmecanismosdereaccin[27].Enamboscasosseutiliza
excesodel
alcohol,
siendo
las
principales
variables
que
afectan
ala
reaccin
las
siguientes:
NaturalezayconcentracindelcatalizadorRelacinmolaralcohol:aceiteTemperaturaypresinTiempodereaccinContenidoencidosgrasoslibres(%FFA)[28].
LasetapasdereaccindelamismasemuestranenlafiguraAIII.1(anexoIII).En
ltambinsedescribelostiposdecatalizadoresyalcoholesempleados,ascomo
lainfluenciadedichasvariablesenlareaccindetransesterificacin.
ReaccindeesterificacinCuandolosaceitescontienenunaltocontenidoencidosgrasoslibres,serealiza
un proceso previo para acondicionar dicho aceite a la reaccin de
transesterificacin. En la figura AIII.2 (anexo III) se observa la reaccin de
esterificacinysedetallanlascondicionesenlasqueserealizalamisma.
3.3 ObtencinyalternativasderevalorizacinPara laproduccindebiodiselaescala industrialexistenprocesosalternativos
como los que trabajan en condiciones supercrticas[2930] o los que emplean
comomateriaprimaalgunostiposdealgas[2425].Apesardequeenlamayora
de los procesos se obtiene glicerina como subproducto, existen estudios
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innovadoresenloscualeselaceitereaccionaconacetatodemetilodeformaque
seobtienebiodiselytriacetina[11,31].
Noobstante,enelprocesocomnmenteempleadoenunaplantadeproduccin,
seempleametanolehidrxidodepotasiocomocatalizadorparatransesterificar
losdistintosaceitesbajocondicionessuavesde temperatura,prximasalpunto
deebullicindelalcohol[32].
En dichas condiciones se obtienen dos fases que contienen el biodisel y la
glicerina respectivamente.Elprocesode separacinyacondicionamientode las
mismasparasuposteriorventaenelmercadosedescribeenelanexoIII.
Enloquerespectaa las industriasproductorasdebiodiselya lagrandemanda
hacia las fuentes renovables la glicerina ha demostrado tener un enorme
potencialpara
transformarse
en
otros
productos[33],
tal
ycomo
se
refleja
en
la
figura3.3.
Cuidadopersonal16%
Politer/Polioles
14%
Comida
11%Otros11%
Triacetina
10%
Resinasalqudicas8%
Tabaco
6%
Detergentes
2%
Celofn
2%
Explosivos
2%
Medicamentos/
Productosfarmacuticos
18%
Figura3.3 Mercadodelaglicerinaanivelindustrial(envolumen[34])Teniendo
en
cuenta
que
por
cada
tonelada
de
biodisel
se
produce
alrededor
de
110kgdeglicerinaenbrutoounos100kgdeglicerinapura,setienequeenestos
ltimosaossehangeneradoalrededorde1,2millonesdetoneladasanualesde
glicerinaadicionalenelmercadoeuropeo.Porestemotivo,duranteelperiodode
2004a2006elpreciodedichaglicerina,queseencontrabaenelrangode1000a
1300[/t],disminuya500a700[/t][35].Ademsdelaglicerinadealtacalidad,
hayunagrancantidaddeglicerinaimpuraenelmercadodisponibleapreciosmuy
bajos.Esteefectoharepercutidoanivelmundial.EnlafiguraAIII.4(anexoIV)se
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muestralatendenciaenEE.UU.delacadadelospreciosdeglicerinaybiodisel
en losltimosaos.Noobstante,elmercadode laglicerinaesbastantevoltil,
porloquesupreciosufrefluctuacionesamenudo.
La gran diversidad de la glicerina suscita un gran inters en las posibles
alternativasderevalorizacin.Lasrutasdeestudiomsrelevantessedetallanen
elanexoIII.Actualmentelasvasdeestudiotienencomoobjetivo:
ProducirhidrgenoogasdesntesisTransformacinencomponentesadecuadosparasuusocomoaditivotanto
eneldiseldepetrleo,comoenelbiodisel
ProductosdemayorvaloraadidoUnodelosobstculosdecaraalaexpansinyaceptacincomercialdelbiodisel
eselproblemadelaspropiedadesabajatemperatura,elaltopuntodeebullicin
y labajaestabilidaddeoxidacin[8].Elhechodeque suspropiedades frasno
seanptimasparaelusodeestebiocarburanteabajastemperaturasinhabilitasu
usoendeterminadaszonasclimticas.
En este contexto, Garca y col[36] afirman que uno de los acetatos,
concretamente la triacetina, es capaz de mejorar las propiedades fras
cumpliendo tanto la normativa europea como la americana (EN14214 y ASTM
D6751, respectivamente).Asimismo,existeunapatente[12]que sostieneeluso
detriacetina,entreotros,comoaditivoparaconseguirdichamejora.
En el presente proyecto, se ha llevado a cabo un estudio preliminar para la
obtencindedichosacetatosapartirdeglicerinapuraencondicionessuavesde
reaccin. Las condiciones de reaccin en los estudios publicados son muy
diferentesalasestudiadasenesteproyecto(veranexoIII).Porotraparte,debido
a la informacin acercade lasposiblesmejorasen laspropiedades fras, seha
comenzado un estudio con el objetivo de comprobar dicho efecto empleando
comoaditivolamezcladeglicerinayacetatosdeglicerinaobtenidaporreaccin.
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4 Materialesymtodos4.1 Materiales
Latabla4.1muestra lasmateriasprimasy losreactivosempleadosdependiendo
delestudiorealizadoencadacaso.EnelanexoIVseespecificandichosmateriales
paralaobtencintantodebiodiselcomodeacetatosdeglicerina.
Tabla4.1 Materialesparalosdiferentesestudios
El presente proyecto se ha desarrollado en las instalaciones del laboratorio
correspondiente al grupo de Procesos Termoqumicos, el cual pertenece al
Instituto de Investigacin en Ingeniera de Aragn (I3A), de la Universidad de
Zaragoza.Losdistintosmontajesquesehanempleadopara llevaracabodicho
estudio sedescribendetallando losdiversos componentesde lasmismasen el
anexoIV.
4.2 MtodosLatabla4.2recopilalaexperimentacinrealizadaparallevaracabolareaccinde
biodiselydeacetatosdeglicerina, lamedidade lasdistintaspropiedadesfras,
as como el anlisis cromatogrfico de las mezclas obtenidas. Como se ha
comentado, como parte de este proyecto sehapuesto enmarcha unmtodo
analticoparaladeterminacinycuantificacindeloscomponentesdelbiodiesel
ydelosproductosdelareaccindelaglicerina.
Tabla4.2 Experimentacinrealizadaparalosdistintosestudios
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A continuacin se sintetizabrevemente cadamtodohaciendo referenciaa los
distintosanexosdondesedeterminanlosprocedimientosdetalladamente.
4.2.1 Reaccionesestudiadas Reaccinparalaobtencindebiodisel
Losaceitesempleadossonaceitesrefinadosconunaacidezinferioral0,5%,porlo
quenoesnecesariountratamientopreviodeesterificacindelosmismos[37].La
reaccindetransesterificacindedichosaceitestienelugarencondicionestpicas
de reaccin (relacin molar aceite:metanol 6:1, T=60oC, 1%(en peso) de
catalizadorrespectoalaceite).Dichascondicionesestnespecificadasenelanexo
IV,donde igualmente contiene elprocedimiento a seguirpara la obtencinde
biodiselconcatalizadorbsicoymetanol.
ReaccinparalaobtencindeacetatosdeglicerinaParalareaccindeglicerinaseplanterealizarunestudiopreliminarmedianteel
anlisis de cada variable de forma independiente, con el fin de conocer la
influenciadecadaunadeellasen la reaccindeglicerina.Lasvariablesquese
hantenidoencuentaparaesteestudioson:
TiempodereaccinTemperaturaRelacinmolaracetatodemetilo:glicerina
ElmtodoylascondicionesdereaccinempleadassedetallanenelanexoIV.
4.2.2 VariablesanalizadasEl procedimiento que se ha llevado a cabo para analizar las propiedades fras
cumplecon lanormativaespecficapara ladeterminacindecadaunadeellas.
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Deestaformasetienenencuentalasespecificacionesyrecomendacionesdelas
normasquesemuestranenlatabla4.3.
Tabla4.3 Normativaparaladeterminacindelaspropiedadesfras
DeterminacindelpuntodeenturbiamientoycongelacinEl equipo instrumental empleado para medir el punto de enturbiamiento y el
punto de congelacin es el mismo, aunque el mtodo experimental difiere
ligeramente en ambos. En el anexo IV se describen ambos procedimientos
detalladamente.
DeterminacindelpuntodeobstruccindelfiltrosenfroLamedidadelpuntodeobstruccindefiltrosenfroseha llevadoacaboen la
empresaproductoradebiodiesel:BiodieselAragn,S.A.(Bioarag).
4.2.3 MtodosdeanlisisPara
analizar
las
muestras
obtenidas
tras
la
reaccin
de
glicerina
se
emplea
un
mtodo fsico de separacin, la cromatografa. Con esta tcnica es posible la
caracterizacindemezclaspermitiendoaslaidentificacinycuantificacindesus
componentes. El tipo de cromatografa que se emplea en este proyecto es la
cromatografadegasesquecuentaconungrancampodeaplicacinenmuestras
concomponentesorgnicosyespeciesvoltilesengeneral.Lascaractersticasdel
cromatgrafoconundetectorFIDempleadoserecogenelanexoIV.
Debido a que no se haban realizado previamente anlisis de composiciones
similaresy,adems,no sehaencontradounmtodonormalizado se tieneque
ponerenmarchaunmtodoadecuadoycomprobarsufuncionamiento.Basando
dichomtodoen lamodificacindelempleadopara lacuantificacindesteres
metlicossefijanlosparmetrosyrampadetemperaturasquesemuestranenla
tabla4.4.
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Tabla4.4 Parmetrosyrampadetemperaturadelmtodo
Para realizar la identificacin de los distintos componentes, previamente se
realiza ladeterminacindel tiempoderetencindecadacompuestorealizando
anlisiscromatogrficoscon loscompuestoscomerciales.Tantopara laglicerina
comoparalatriacetina,seprocedealanlisiscromatogrficodecadaunadeellas
siguiendo el mtodo detallado, y de esta manera se obtiene el tiempo de
retencin de dichos compuestos. En el caso de la diacetina, ya que contiene
monoacetina en menor proporcin, al realizar el anlisis cromatogrfico se
identificacadaunateniendoencuentaqueelreadelpicodediacetinaesmayor.
MtododecalibracinparacuantificarmezclasCiertacantidaddeglicerinayacetatosdeglicerinasedescomponeenelinyector
del cromatgrafo. Por este motivo, para poder cuantificar la presencia de las
mismasendiferentesmuestrasseplantearealizarunmtododecalibracinpara
dichoscompuestos.
Se
comprueba
mediante
inyeccin
de
cantidades
diluidas
que
su comportamiento en el inyector es reproducible, de estamanera es posible
cuantificarlosconunmtododecalibracinadecuado.
Seprepararonmezclasendistintasproporcionesconglicerinapura, triacetinay
diacetina comercial,que contienemonoacetina. Losdatosexperimentalesy los
resultadosobtenidostraselanlisiscromatogrficosemuestranenlatablaAIV.1
(anexoIV).Enelcasodelamonoydiacetinasecuantificaelreacorrespondiente
a la contribucin de los dos compuestos debido a la mezcla de ambos en la
composicinde
la
diacetina
comercial.
Serepresentanlasdiferentesrectasdecalibradoparacadacompuesto(glicerina,
triacetinaydiacetinajuntoconmonoacetina)conlosdatosrecogidosenlatabla
AIV.1.Deestamanerasedetermina larelacinexistenteentreelporcentajede
cada compuesto detectado por el FID (% rea de pico) y el porcentaje
experimentaldelosmismos(%enpeso)encadamuestrapatrn.
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La calibracinde la glicerina (figura 4.1) tieneun ajuste lineal conun valorde
regresin de 0,9893. Por tanto, la cuantificacin de dicho compuesto vendr
determinadaporlaecuacinquesemuestraacontinuacin:
99893,0(%)*96741,1001854,4(%)exp
rGlicerinaGlicerina FID
Figura4.1 RectadecalibracindeglicerinaSegnlosresultadosdelaspruebasrealizadas,elreadelatriacetinaenelFIDno
superael
3%
como
se
puede
observar
en
el
anexo
IV
(figura
A
IV.3).
Estos
valores
secorrespondenconporcentajesexperimentalesenlamuestrainferioresa0,5%
(en peso). En base a esta observacin, se simplifica el mtodo de anlisis
considerandoque lacomposicinendichasmuestrasnocontienetriacetina.Por
tanto, con el mtodo analtico planteado se va a cuantificar la cantidad de
glicerinaydemono ydiacetinaenlasmuestras.
Los datos obtenidos por el FID (% reas) en cada anlisis cromatogrfico se
sustituyenenlaecuacindeajustedelaglicerinay,deestamanera,secuantifica
lamisma.
El
procedimiento
detallado
para
obtener
la
cantidad
de
glicerina
sin
reaccionar,esdecir,conocerlaconversindelareaccinsedetallaenelanexoIV.
Portanto,lamono ydiacetinasedeterminanpordiferenciayaquelasumadelas
reasdelatotalidaddelospicostienequeserel100%.Noseplanteadeterminar
dichos compuestos de lamisma formaque la glicerina yaque el ajuste de los
puntos obtenidos no es lineal en todo el rango (Anexo IV, figura AIV.4) y se
tendraqueestudiarconmsdetalleparacomprobarculeslatendencia.
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4.3 ExperimentosrealizadosConelfindealcanzarlosobjetivosmarcadosenelpresenteproyecto,sellevana
cabo ciertos experimentos que se detallan en el anexo V. Se presentan las
condiciones
en
las
que
han
sido
realizadas
dichas
pruebas,
distinguiendo
los
distintosobjetivosdecadaestudio.
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5 RESULTADOS5.1 Pruebasinicialesparalaobtencindeacetatosdeglicerina
Actualmente los conocimientosque se tienen acerca dedicha reaccin son en
condiciones supercrticas o en reactores a presin superior a la presin
atmosfrica.Porello,enelpresenteproyectoseplanteallevaracabolareaccin
con glicerina con acetato de metilo en condiciones suaves. Al tener escasas
referencias en cuanto a la evolucin de la reaccin y sus componentes, se
realizaronunaseriedepruebasinicialesqueestnrecogidasenelanexoV(tabla
AV.1).
Con los resultados obtenidos de dichas pruebas se derivan las condiciones
estndar a partir de las cuales se contina con el estudio preliminar de la
reaccin.
LasobservacionesrealizadasenlaspruebasinicialesseencuentranenelanexoV.
Cabe destacar la reaccin denominada RGL5 ya que se consiguen losmejoresresultadosutilizandocomomateriaprimaglicerinapura ( 6542,0glicerinaX ).Por
loquealrededordeestascondiciones(relacinmolaracetatodemetilo:glicerina
14,5:1,T=50oC,catalizador=0,5%enpeso)sellevacaboelestudiopreliminarde
lareaccin.En todocaso,elusode tanpequeacantidaddecatalizadorpodra
serlacausadelabajaconversindelaglicerina.Porestarazn,sedecidiqueen
laspruebasrealizadasparaelestudiopreliminarde lareaccinseaumentase la
cantidaddecatalizador.
Adems,serealizunaprueba(RGL6)conglicerinadeprocedentedelprocesode
produccindebiodisel,ysindepurar,obteniendoresultadosmuyfavorables.En
consecuencia,sepensquedichareaccinfuncionaparaglicerinausada,por lo
queenelsiguienteestudioserealizaronunaseriedepruebasparacorroborarlo.
5.2 Mtodoanaltico5.2.1 Puestaenmarcha
Previamente al estudio del mtodo analtico, se supona que en dicho
cromatgrafo de gases no se poda detectar glicerina, ya que se descompone
parcialmenteenel inyector.Serealizarondiferentespruebas,observndoseque
al disminuir suficientemente la concentracin de la misma en la entrada del
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cromatgrafo, ladegradacinde laglicerinanoera tanelevadayobtenindose,
adems en todas las pruebas. En el anexo VI (figura AVI.1) se presenta el
resultado de un anlisis cromatogrfico de glicerina. Asimismo, se obtienen
cromatogramasdonde se apreciaunabuena separacin tantopara la glicerina
comopara
sus
derivados,
como
se
muestra
en
la
figura
5.1.
Segn
el
orden
de
elucin,aparecen loscompuestosen sentidocrecientedeapolaridad:glicerina,
monoacetina,triacetinay,porltimo,diacetina.
Figura5.1 Separacindeloscompuestosmedianteelanlisiscromatogrfico Lapuestaenmarchadelmtodohatenidogranimportanciaparaeldesarrollode
esteestudio,yaqueeraindispensableobtenerunmtododecuantificacinpara
poderanalizarlosresultados.
5.2.2 ComprobacindelmtodoCuando se realiza la puesta enmarcha de un nuevomtodo, en este caso un
mtodo analtico, se tiene que llevar a cabo la comprobacin delmismo para
verificarqueelmtodoescorrectoparadichofin.
Se adiciona el punto correspondiente a la grfica de calibracin de cada
compuesto para comprobar que los puntos pertenecen al ajuste realizado, de
formaque
se
pueda
constatar
la
fiabilidad
del
mtodo.
Enelcasodelarectadecalibradodelaglicerina,semuestraenlafigura5.2dicha
comprobacindelmtodo,donde laregresindelajuste linealtieneunvalorde
0,99877.Lascalibracionesde losacetatosdeglicerinasemuestranen lasfiguras
A.VI.2yAVI.3,quepertenecenalanexoVI.
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Figura5.2 ComprobacindelarectadecalibracindelaglicerinaParademostrarque,ademsdelacomprobacindelfuncionamientodelmtodo,
ste tambin es reproducible, se realizaunnuevo anlisis cromatogrficopara
verificar la repetibilidad de la muestra empleada en la comprobacin. Los
resultadosobtenidossemuestranenlatabla5.1.Deestamanera,seobservaque
losresultadossonreproducibles.
Tabla5.1 Datosparalamezclaparacomprobarlarepetibilidaddelmtodo
Por tanto, se concluyeque sehapuestoenmarcha y comprobadounmtodo
parala
cuantificacin
de
la
glicerina
ymono
ydiacetina
conjuntamente,
yque
adems, se obtienen resultados favorables en cuanto a la reproducibilidad del
mismo.
5.3 EstudiopreliminardelareaccinEl estudio preliminar se emplea habitualmente cuando se desea realizar un
estudiomediantediseodeexperimentos(DoE).Paraencontrarlazonainicialde
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estudio para el DoE resulta necesario hacer una serie de pruebas que nos
permitanacercarnosalazonamsinteresante.
Se denominan condiciones estndar a las derivadas segn los resultados delaspruebasiniciales.Dichascondicionessonlassiguientes:
Relacinmolaracetatodemetilo:glicerina=10:1 Temperatura=500C Tiempodereaccin=6h 1%enpesodecatalizador(KOH)respectoalaglicerina
Las pruebas realizadas para estudiar los parmetros claves de la reaccin y la
conversindeglicerinaobtenidaencadacasosemuestranentablaAVI.2(anexo
VI).Los
resultados
ylas
conclusiones
que
derivan
de
las
mismas
se
explican
detalladamenteenelanexoVI.Paraanalizarlasdistintasinfluenciasseestudiala
conversindelaglicerinaenfuncindedichasvariables.
5.3.1 EstudiodelarepetibilidaddelareaccinEl objetivo de este estudio es determinar si los resultados de la reaccin son
reproducibles yenqumedida.Paraello, se realizaronpruebasen lasmismas
condicionesysecompararonlosresultadosobtenidosdelanlisiscromatogrfico.
Laconversinobtenidadeglicerinaencadacasosemuestraen latabla5.2;con
dichoparmetrosecompruebalarepetibilidaddelareaccin.
Tabla5.2 Resultadosparadeterminarlarepetibilidaddelareaccin
Losresultadosdeesteestudiomuestranunaaltarepetibilidadenlaconversinde
laglicerinaobtenidaparacadapruebaencondicionesidnticas.Enbaseadichos
resultados, se determina que a pesar de que la instalacin no cuenta con un
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sistema de control de temperatura, los resultados de la reaccin son
considerablementereproducibles.
5.3.2 EstudiodelaevolucinconeltiempoParaestudiar laevolucinde la reaccinconel tiempo se tienenencuenta los
resultadosque sehanpresentadoanteriormenteen la tabla5.2.Estaspruebas
muestranlasconversionesalcanzadascuandolareaccinsellevaacabodurante
1h,3hy6h.Laconversina3hdisminuyeligeramenteconrespectoalade1h,tal
ycomoseobservagrficamenteenlafiguraAVI.4(anexoVI).
Por estemotivo, se decidi estudiar la reaccin realizando un experimento de
largaduracin.Los resultadosde laconversindeglicerinaenel transcursodel
tiempo
se
muestran,
en
tanto
por
uno,
en
la
figura
5.2.
Figura5.2 Seguimientodelareaccinencondicionesestndarcont=4hParadesarrollaresteestudiode seguimientocontinuo (pruebaP13),se realizananlisis cromatogrficosdelcontenidodel reactor cadaveinteminutosdurante
cuatrohorasdereaccin.Enestecasosehasustituidoelreactorporunmatraz
con salida lateralparapoder cogerunapequea cantidaddemuestra en cada
intervalodetiempo.SerealizaronmodificacionesenelmtododeanlisisdelFID
de formaque sedisminuyera la duracin de cada anlisis cromatogrficopara
poder realizarlosdentrodelperiododeestudiodeveinteminutos.Porello, se
finalizelmtodotras laprimerarampadetemperatura (duracin=14minutos)
yaquetodosloscompuestosyahansidoeluidosporlacolumnadelcromatgrafo
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y detectados por el FID. De esta manera, la muestra se analiza
cromatogrficamentebajolasmismascondiciones.
Trasesteestudioseobservanciertasdiferenciasconelestudiodelainfluenciadel
tiempo. Las disparidades pueden deberse a errores demanipulacin, o bien a
problemas en elmtodo analtico.Noobstante, el seguimiento continuode la
reaccinconeltiempoindicaquelareaccinevolucionacomoeradeesperar,ya
quelagrficaobtenidamuestralaevolucintpicadeunareaccin.
La conversinmxima alcanzada con la variacindel tiempoes laobtenida en
condicionesestndar(86,08%en6[h]).
5.3.3 EstudiodelaevolucinconlatemperaturaPor
lo
que
se
refiere
ala
influencia
de
la
temperatura
en
la
conversin,
sta
aumentconlatemperaturahastallegaraunmximo(temperaturaligeramente
inferioralpuntodeebullicin).Apartirdeesatemperatura,unaumentoendicha
variableconllevaunadisminucinprogresivaenlaconversindelaglicerina.Los
resultadosobtenidossemuestranen latablaAVI.4 (anexoVI).Seobservaen la
figura 5.3 que el mximo de conversin de glicerina se corresponde con una
temperaturadereaccinde50oC.
Figura5.3 Evolucindelaconversinenfuncindelatemperatura
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5.3.4 EstudiodelaevolucinconlarelacinmolarLarelacinmolarencondicionesestequiomtricasdeacetatodemetilo:glicerina
esde3:1.Segnlosresultadosobtenidosrecogidosenlatabla5.3,cuantomayor
es
la
relacin
molar
con
la
que
se
lleva
a
cabo
la
reaccin,
mayor
es
el
desplazamiento de lamisma hacia la obtencin de los productos (acetatos de
glicerina). En la figura AVI.5 (anexo VI) se muestra grficamente dichos
resultados.
Tabla5.3 Resultadosdelestudiodelaevolucinconlarelacinmolar
Enestecaso,seconsideraque larelacinmolardeterminadaen lascondiciones
estndaresadecuadayaque lasconversionesobtenidasendichaspruebasson
relativamentealtasencomparacinconelrestodeexperimentos.
5.3.5 PruebasrealizadasconglicerinadeprocesoElobjetivodeesteestudioescomprobarquenosloesposible llevaracabo la
reaccinconglicerinapura,sinoquesepuedeemplearglicerinacoproductodela
produccinde
biodisel.
Se realizan dos experimentos en condiciones estndar exceptuando la relacin
molar,porobservarelefectoenlaconversindeunadelasvariablesdeestudio.
Lasconversionesalcanzadasen la reaccincuandose llevaacaboconglicerina
cruda son ligeramente superiores a las de glicerina pura en las mismas
condiciones,comosemuestraenlatabla5.4.
Tabla5.4 Resultadosdeconversinconglicerinabruta
Con los resultados obtenidos se comprueba que es posible llevar a cabo la
reaccin empleando como materia prima el subproducto de la produccin de
biodisel. Debido a que actualmente posee un bajo valor en el mercado, se
conseguira una mayor rentabilidad econmica al obtener una mezcla de
compuestosmsvaliosos.Esimportantedestacarquenohasidonecesarioaadir
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catalizador a dicha reaccin debido a que la glicerina de proceso ya contiene
catalizadorporsmisma.Estoesdebidoaquetraselprocesodeproduccinde
biodisel, la fase glicernica contiene el catalizador empleado en dicha
produccin, que comnmente es elmismo (hidrxido de potasio). Por ello no
seranecesario
aadir
catalizador,
ono
tanto
como
sera
necesario
si
no
lo
tuviera.
5.4 Comprobacin del uso como aditivo para lamejora de laspropiedadesfras
Lasmuestrasanalizadasestnpreparadasconbiodiseldeoliva,degirasolyde
colza.Primeramenteseanalizaron laspropiedadesdecadatipodebiodiselsin
aditivar, obteniendo as los valores de referencia para observar si existen
variacionesde
las
propiedades
fras
como
consecuencia
de
los
aditivos.
En estos experimentos no slo se ha estudiado el efecto de los acetatos de
glicerinaobtenidosenlareaccindeglicerinaconacetatodemetilo.Tambinse
realizanpruebasempleandotriacetinaydiacetinacomercial,staltimacontiene
ciertacantidaddemonoacetina.
Paraqueseconsiderequeunapropiedadfrahamejoradoconsiderablementela
variacin tiene que ser mayor de 4 5oC. Un cambio de temperatura menor
puededeberse
aerrores
de
experimentacin
ala
hora
de
realizar
las
medidas.
SedenominaMezclaLucaa lamezcladeacetatosdeglicerinaobtenidostras lareaccin de transesterificacin de la glicerina. Dichamezcla contienemono y
diacetinamayoritariamente.
Los resultados obtenidos se muestran en el anexo VI. Cabe destacar que la
influencia ms notable se observa en la variacin del POFF para el caso del
biodiseldeolivacondiacetina(DAG)comoaditivo.Eldescensode6oCendicha
propiedadsemuestraenlatabla5.5,siendoelnicoparmetromejorado.
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Tabla5.5 Resultadosobtenidosparaelbiodiselprocedentedeaceitedeoliva
Esteefectonoseobservatanapreciableenelbiodiseldegirasol,mientrasque
enel
biodisel
de
colza
no
existe
variacin
alguna.
Este
hecho
se
debe
ala
diferentecomposicindelosmismos.
La composicinde losdiferentes tiposdebiodiselafectaclaramentealefecto
que los aditivos tienen en los mismos. Este hecho ha sido constatado por
productores de biodisel y de aditivos, y constituye actualmente una lnea de
estudioenelcampoprofesionalyacadmico.
Elusodemateriasprimasdealtocontenidoencidossaturados,cuyoprecioes
menor
en
el
mercado,
tiene
como
problema
las
propiedades
fras.
La
utilizacin
de aditivos es necesaria, pero resultaramuy til conocer cmo funcionan los
aditivos en base a la composicin de los distintos tipos de biodisel o de los
aceitesdepartida.
Enestecontexto,Park JKycol.[38]hanencontradouna fuerterelacinpositiva
entre el POFF y el contenido de cido palmtico as como una fuerte relacin
negativaconlafraccintotaldelcontenidodecidograsoinsaturadoendistintos
tipos de biodisel. No obstante es necesario continuar dicho estudio para la
conocerculesdichacorrelacinentreambos.
En la figura 5.4 se puede observar una tendencia lineal entre la cantidad de
tripalmticoylavariacinobtenidaenelPOFFparaelcasodelaDAGcomercialen
laspruebasrealizadas.
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Figura5.4 Relacinentre%detripalmticoenlosdistintostiposdebiodisel conDAGcomercialconrespectoalavariacindePOFFobtenida
Unode los resultadosms interesantesencuantoaesteestudioes la relacin
observadaenlafigura5.4.Enbaseaesteresultado,sepodrcontinuarelestudio
conelobjetivodeconocersiesposibledisminuirenmayorproporcinelPOFF
paramayorescantidadesdetripalmitinaenelbiodisel.Elaceitedepalmaposee
un
alto
porcentaje
de
cido
palmtico
en
su
composicin
(alrededor
del
45,1%
en
peso)porloque,sepodraemplearbiodiseldeestetipodeaceite,entreotros,
paracontinuarelestudio.
Asimismo,seha iniciadoactualmenteuna lneade investigacinenelgrupode
ProcesosTermoqumicos (GPT)en lacualsebuscarnestosefectosmedianteel
usodeanlisistermogravimtricosparadeterminarlospuntosdecongelacinyla
estabilidad a la oxidacin de diferentes tipos de biodisel con aditivos y se
buscarnrelacionescomolaobservadaenlafigura5.4.
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6 CONCLUSIONESDelarealizacindelpresentoproyectoseextraenunaseriedeconclusionesque
seenumeranacontinuacin:
1) Sehaconseguido llevaracabo lareaccindeglicerinaconacetatodemetilo en condiciones suaves para obtener acetatos de glicerina
(monoacetina,diacetinaytriacetina).
2) Sehaobtenidounazonadeestudiotrasunestudiopreliminardondeseconoce la influenciade lasvariablesanalizadas(tiempo,temperaturay
relacinmolaracetatodemetilo:glicerina).Asimismo,sehaobservado
que la reaccin para la obtencin de acetatos de glicerina se puede
realizarutilizando
glicerina
de
proceso,
obteniendo
resultados
semejantesalosobtenidosconglicerinapura.
Graciasaeste resultado seha iniciadoconxitounestudiomediante
diseo de experimentos (DoE) de la reaccin de glicerina cruda de
procesoquepermitirdeterminarconexactitudelcomportamientode
lareaccinenbasealastresvariablesestudiadas.
3) Del estudio del uso de derivados de la glicerina como aditivos delbiodiselnoseaprecianmejorasenlaspropiedadesfras.Solamenteen
elcasodeaditivarcondiacetinacomercial,elPOFFseve ligeramente
disminuidoydependiendodeltipodebiodisel.
LamejoraproducidaenelPOFFanenelcasomsconsiderableconel
biodiseldeolivanoessuficientecomoparaconsiderarqueladiacetina
puedatenerunusocomoaditivo.Sepuedeobtenermayoresbeneficios
deestecompuestoporotrasvasdeutilizacin.Noobstante,aunqueno
semejorenlaspropiedadesfraslosacetatosdeglicerinasiguensiendo
productosdemayorvaloraadidoquelaglicerina.Porloqueelestudio
dela
reaccin
mantiene
su
importancia.
4) Se ha realizado la puesta a punto de un mtodo analtico para ladeterminacin cuantitativa de glicerina y acetatos de glicerina en
mezclas.Debidoaqueunaparte importantedelpresenteproyectose
ha basado en la cuantificacin de la composicin de las mezclas, la
puestaenmarchadelmtodohasidodegranayuda.
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7 TRABAJOSFUTUROSArazde losresultadosobtenidostraselestudioelaboradosurgenunaseriede
trabajosarealizarenelfuturo:
Mejoradelmtodoanaltico. Mejora del control de temperatura de la reaccin de obtencin de
acetatosdeglicerina.
Enbase a los resultadosobtenidosdelestudiopreliminar,emplear lazonadeestudiomsfavorablepararealizarundiseodeexperimentos
delareaccin.
Ampliarelestudiodeinfluenciasobrelaspropiedadesfras,abiodiseldegrasasyaceitesusados.
EstudiodelainfluenciadelacomposicindelosaceitesenelefectodelosaditivosmedianteTGA(anlisisgravimtrico).
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