Download - DETERMINACIÓN DEL ORIGEN GEOGRÁFICO Y LA ADULTERACIÓN DE ALIMENTOS UTILIZANDO ISOTOPOS ESTABLES
DETERMINACIÓN DEL ORIGEN GEOGRÁFICO Y LA ADULTERACIÓN DE
ALIMENTOS UTILIZANDO ISOTOPOS ESTABLES
1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad, es una preocupación general la autenticidad, y por ende el origen, de
los productos que están consumiendo ya que estos pueden ser adulterados fácilmente y
estas adulteraciones son muy difíciles de detectar. Por ejemplo, el aceite de oliva, el
cual es sumamente costoso por sus propiedades organolépticas y nutricionales, es
comúnmente adulterado con aceites vegetales comunes, disminuyendo sus
características y engañando fácilmente al productor, por otro lado, en Australia y Suiza
se han encontrado en el mercado una gran cantidad de quesos de cabra adulterados con
leche de vacunos. Como los casos expuestos anteriormente, existen un sin número de
ejemplos más que demuestran, no solamente de adulteraciones del producto original,
sino falsedad del origen de diferentes alimentos, entre estos se encuentra el caso del té
procedente de china, muy cotizado por su historia y características, el cual ha sido
falsificado durante años.
Por consiguiente, la sociedad científica y los productores de alimentos se han visto en la
necesidad de encontrar una manera de detectar estos parámetros en los productos que se
van a ofrecer a los consumidores, para no engañar a los mismos y, por otro lado, no
perjudicar a los demás productores desvariando los precios de los productos.
Así, uno de los primero análisis que se pensó realizar fue el análisis de ADN de los
productos, obteniendo de esta manera una información del origen del alimento, mas no
de las posibles adulteraciones del mismo, además se debe considerar que el costo de
este análisis es sumamente alto y los tiempos de espera excesivos (Ghidini, 2006).
Después de años de investigaciones, se ha descubierto que el análisis de isotopos
estables presentes dentro del alimento, utilizando técnicas como el IRMS, CG-IRMS,
ICP-MS, CG-C/TC-IRMS, permite determinar el origen, la pureza y procedencia del
producto, además de, en caso de alimentos procedentes de animales, la raza del animal y
el tipo de alimentación del mismo.
El análisis de isotopos estables es uno de los métodos más viables para el control de
calidad de los alimentos ya que permite encontrar la trazabilidad del producto y a su vez
detectar la trazabilidad del compuesto con el cual se ha realizado el fraude del mismo.
En tiempos modernos, esta técnica se utiliza principalmente en Europa desde principios
de los años 2000 y en Estados Unidos. En América Latina, principalmente México,
Argentina y Chile, solamente se han realizado estudios a nivel de laboratorio sobre la
utilidad de estos isotopos para la calidad de los productos, pero, debido a la falta de
instrumentación, no es una técnica aplicable.
1.1. ISOTOPOS ESTABLES
Un isotopo es un elemento que tiene la misma masa atómica que un elemento pero
diferente número atómico, como es el caso del carbono, el cual presente 3 isótopos,
los cuales presentan una masa atómica de seis, pero un número atómico diferente
(12, 13 y 14).
En la naturaleza existen tres clases de isótopos: los radioactivos, que se transforman
en otros elementos y presentan una vida finita, los cosmogénicos, que son producto
de la interacción entre los elementos en la atmosfera superior y los rayos que
inciden sobre ellos y finalmente los estables, que están presentes en casi todos los
objetos y no se transforman en otros elementos (Pérez, 2010).
Algunas de las características de los isótopos estables son que presentan un bajo
peso molecular, poseen diferencias de masas relativamente altas, corresponden a
elementos que son abundantes en la Tierra y la abundancia del isótopo más ligero
es mayor que la del más pesado. Como ejemplo tenemos el caso del 1H y su isótopo
más pesado 2H o D (deuterio), el cual se encuentra en menor proporción.
Los principales elementos que presentan isotopos estables de interés en la industria
alimenticia son el hidrógeno, carbono, nitrógeno, oxígeno, azufre y estroncio,
presentando cada uno de estos un número específico de isotopos que se puede
analizar, siendo los de mayor interés los de bajo peso molecular (Ghidini, 2006).
1.1.1. ABUNDANCIA DE LOS ISOTOPOS ESTABLES
En la siguiente Tabla 1 se muestra la abundancia de los isotopos estables en el
planeta, las variaciones en la abundancia de carbono, hidrógeno y nitrógeno
(principales componentes de los compuestos orgánicos) son de interés para este
estudio, ya que estos son los que estarán presentes, en mayor cantidad, en los
alimentos y van a variar dependiendo del lugar donde este el mismo, las
condiciones climáticas, la vegetación, las acciones del hombre, los animales,
entre otros.
Elementos Isótopos Abundancia (%)
Hidrógeno
1H 99,985
2H 0,015
Carbono
12C 98,89
13C 1,11
Nitrógeno
14N 99,67
15N 0,37
Oxígeno
16 O 99,759
17 O 0,037
18 O 0,204
Elementos Isótopos Abundancia (%)
Azufre
32S 95,00
33S 0,76
34S 4,22
36S 0,014
Estroncio
84Sr 0,56
86Sr 9,86
87Sr 7,02
88Sr 82,56
Tabla 1. Abundancia de los isotopos estables de los principales elementos presentes
en el planeta Tierra (Ghidini, 2006).
1.1.2. COMPOSICIÓN ISOTÓPICA DE UNA MUESTRA
Comúnmente se representa con notación delta (δ), en donde la composición
isotópica o abundancia de un isotopo se relaciona con la abundancia estándar,
como se muestra en la Ecuación 1.
Ecuación 1. Composición isotópica de la muestra
δ=( Rmuestra
Restándar
−1)×1000 %
Donde R representa la relación molar entre el isotopo más pesado con respecto
al más liviano. Si se toma como elemento de estudio el oxígeno se tendría que
la R relacionara los isotopos 16 O con el 18 O, como se muestra a continuación:
Ecuación 2: Razón entre isótopos de oxigeno
R= O❑18
O❑16
Los estándares para los isotopos más analizados se presentan en la Tabla 2.
Existen gran cantidad de estándares, dependiendo del lugar donde se realice las
mediciones, pero los más utilizados son los que se presentan en la tabla
siguiente, siendo el estándar del estroncio el menos utilizado, por lo cual no se
contempla como importante.
ElementoRelación
isotópicaEstándar Internacional R
H 2H/1H Standard Mean Ocean Water (SMOW) 0,0001558
C 13C/12C Pee Dee Belemnite (PDB) 0,0112372
N 15N/14N Atmospheric air (AIR) 0,0036765
O 18 O/16 O Standard Mean Ocean Water (SMOW) 0,0020052
S 34S/32S Canyon Diablo Triolite (CDT) 0,0450045
Tabla 2. R estándares para principales relaciones isotópicas
1.1.3. VARIACIÓN ISOTÓPICA EN LA NATURALEZA
La abundancia de los isótopos estables en la naturaleza es limitada, especialmente
para aquellos isotopos que se encuentran en la atmosfera, como es el hidrógeno u
oxígeno, sin embargo dependiendo de la flora de los diferentes lugares, la fauna, la
acción humana, los fenómenos físicos del planeta, estas proporciones varían,
convirtiéndose en la huella digital de los diferentes productos.
Si se habla específicamente de la variación ambiental de los isotopos, estos se verán
afectados por la acción humana, en especial la de los isotopos de azufre y
nitrógeno, mientras que el carbono variara por la acción microbiana y de las
diferentes degradaciones de este por acción de los seres vivos. Por otro lado,
elementos como el estroncio solamente son provistos por la degradación de rocas
en el suelo.
Por otro lado, el contenido de 13C/12C en las plantas depende del proceso
fotosintético que estas sigan; C3, C4 o CAM, las cuales producen diferentes
porcentajes de carbono, haciendo fácil la identificación de alteraciones en los
alimentos, en los que se usan edulcorantes en especial.
Siguiendo el concepto de la fotosíntesis propuesto en el párrafo anterior, se tiene
también la variación de los isotopos de los diferentes elementos dentro de los
animales debido al alimento que consumen y también al ambiente al que se
encuentran expuestos, siendo este un indicativo inequívoco de la procedencia de los
productos animales. Pero aquí también se expone una gran problemática, cuando
los productos provienen de lugares muy cercanos, con características ambientales
similares y contaminantes cercanos, esta huella digital puede ser difusa entre ambos
objetos y fácilmente confundida, es en estos casos que el análisis de isotopos de
elementos pesados presenta su utilidad principal, pues estos elementos son propios
del lugar y muchas veces propios de especies de animales y de plantas.
2. MÉTODOS DE ANÁLISIS DE ISOTOPOS ESTABLES PARA LA
TRAZABILIDAD DE ALIMENTOS
Hace algunos años, el análisis isotópico era simplemente un sueño de los
investigadores, ya que suponía una gran cantidad de tiempo para obtener resultados
pobres, además del alto gasto de reactivos, contaminaciones cruzadas, bajos límites
de detección y un sin número de problemas más que hacían de este estudio casi
infructuoso. Pero desde el desarrollo de la espectrometría de masas se hizo posible
y viable estos estudios, a tal punto que, en la actualidad, fácilmente se puede
realizar el análisis de sin número de isotopos y sus transformaciones (Ghidini,
2006).
El análisis de isótopos estables se realiza en forma de moléculas gaseosas del tipo
H2, SO2, CO o N2, las cuales son introducidas en el espectrómetro de masas y
analizadas, obteniendo su identificación y cuantificación en relación masa/carga
(m/z). Estos equipos son conocidos en la actualidad como IRMS (Isotope Ratio
Mass Spectrometers) por sus siglas en inglés, los cuales han sido específicamente
desarrollados para el análisis de isotopos en diferentes matrices.
Los IRMS pueden ser utilizados solos o acoplados a diferentes métodos de
separación, siendo el cromatógrafo de gases el más utilizado por la naturaleza de
los isótopos utilizados.
Por otro lado, se debe considerar la existencia de isótopos estables de elementos de
alto peso molecular, los cuales no pueden ser volatilizados, pero de igual forma
presentan una gran importancia en la trazabilidad de los alimentos, para estos
elementos se han realizado análisis con ICP-MS, pero este método es demasiado
costoso por lo cual sus aplicaciones se han visto seriamente comprometidas.
2.1. IRMS
Un IRMS, igual que un cromatógrafo de gases común, está formado por cuatro
partes principales, las cuales solamente se han ido automatizando o haciéndose más
selectivas, pero en esencia no han cambiado desde el inicio de esta técnica.
Sistema de introducción de muestra
Existen tres formas para introducir la muestra dentro del analizador, siendo
estas las que determinaran el nombre con el que se conoce al mismo.
o Introducción indirecta
La evaporación de la muestra se realiza en un recipiente externo al
espectrómetro. Este proceso se encuentra poco automatizado y de gran
destreza manual de los analistas, haciendo de este un método
dependiente del operador.
o Introducción directa
En este método, se introduce la muestra directamente en la fuente de
iones a través de una varilla metálica, la cual en su punta tiene un
capilar en donde se encuentra colocada la muestra. La gran dificultad de
este método es cuando se introduce una muestra cristalina, la cual no se
evapora de manera constante afectando el equilibrio dentro del equipo.
o Introducción por cromatógrafo de gases
Este es el equipo más utilizado en la actualidad ya que permite una
separación previa de los componentes y una mayor selectividad. Como
su nombre lo indica se acopla un equipo de cromatógrafo de gases antes
del IRMS, en donde la muestra es volatizada y separada en columnas
selectivas, pasando al detector en fracciones separadas y por ende
facilitando la identificación de los mismos.
Fuentes de iones
La fuente de ionización produce un chorro de electrones que al chocar con las
moléculas originan cationes monovalentes, los cuales son extraídos y aceleradas
mediante potenciales crecientes (3Kv).
Analizador para la separación
Después de que los cationes son acelerados en la fuente de iones, son dirigidos
hacia el campo magnético donde el haz único producido será separado en otros
tantos según las diferentes masas moleculares (que están determinadas por los
diferentes isótopos presentes en ellas).
Sistema detector o analizador
Finalmente, los iones de cada uno de estos haces separados, impactan en Copas
de Faraday dispuestas en posiciones fijas. En cada impacto, el catión toma el
electrón necesario para neutralizarse y este potencial eléctrico producido se
neutraliza al pasar por una resistencia de precisión conectada a tierra. La caida
de voltaje en la resistencia será proporcional a la intensidad del haz de iones.
Este voltaje tras un convertidor voltaje/frecuencia (V/F) se amplifica y
contabiliza con el software correspondiente en unidades de masa/carga (m/z).
3. ESTUDIOS REALIZADOS EN EL ANÁLISIS DE PUREZA Y
TRAZABILIDAD DE ALIMENTOS
Desde que los alimentos fueron considerados bienes intercambiables con un valor
sobre ellos, el origen y la complejidad de los mismos les otorgó diferencias
significativas y es en ese momento que la adulteración y el fraude de estos
comenzó.
Durante años, la adulteración del aceite de oliva con aceites vegetal ha sido el
principal problema en los países europeos conjuntamente con la adulteración del
queso de cabra con leche de vacuno en las mismas regiones y Australia. Por otro
lado el fraude de procedencia de té chino japonés, adulterando su provincia de
origen. Además de diferentes adulteraciones de jugos de frutas y procedencias de
productos Mexicanos.
Como diferentes autores alrededor del mundo exponen, la adulteración y
procedencia del producto, además de la sanidad de los mismos es una de las más
grandes preocupaciones de la industria alimenticia.
Específicamente en la Unión Europea, la preocupación de la procedencia del
prosciutto di Parma de Italia y el aceite de oliva griego de Kalamata, entre otros
productos como el vino del Francia y demás son de tal importancia por su precio
que es en este lugar donde se impulsó con mayor fuerza el desarrollo del estudio
del origen y pureza de los diferentes alimentos de renombre que se producen,
aplicando no solamente el análisis de CG-IRMS, si no también ICP-MS, haciendo
de la trazabilidad de los alimentos uno de los principales parámetros a considerarse
en el control de calidad de estos productos (Romann, 2007).
Uno de los ejemplos más claros de la trazabilidad de los alimentos, es el origen del
té chino, ya que su precio dependerá de la región de la que provenga, tanto así que
en caso de fraude, el productor podría a llegar a ganar hasta el 200%. Long Zhang,
Jia-rong Pan, Cheng Zhu realizaron este estudio utilizando como equipo analizador
un CG-IRMS y determinaron que fácilmente se puede determinar el origen de las
diferentes hojas de té, como se muestra en el gráfico a continuación.
A) B)
Figura 1. A) Origen de las muestras analizadas B) Porcentaje de delta de isotopo de
carbono
3.1. ARROZ
Uno de los últimos estudios isotópicos con respecto al arroz fue realizado por
Sazuki Yaeko, en el año 2008, en donde se analizaron 14 muestras de arroz lavado
Koshihikari de diferentes partes del mundo (1 de Australia, 12 de diferentes
provincias de Japón y 1 de Estados Unidos) utilizando un equipo de EA/IRMS y se
obtuvo como resultado el del porcentaje de la abundancia de oxígeno y nitrógeno
(como se indica en el punto 1.1.2).
Utilizando la abundancia de los isotopos de nitrógeno y oxígeno se observó que se
puede identificar fácilmente la procedencia de cada una de las muestras, aun del
arroz procedente de las diferentes provincias de Japón, demostrando de esta manera
que se puede encontrar la procedencia de un arroz basando este criterio en la
abundancia isotópica del mismo.
En las siguientes gráficas se observan algunos de los resultados obtenidos por este
estudio, en donde se puede observar claramente la diferencia en la composición
isotópica con respecto al nitrógeno, carbono y oxígeno.
Figura 2. Comparación isotópica de cuatro diferentes muestras de arroz. a) muestra de
arroz australiano, b) muestra de arroz americano, c) y d) dos de las 12 muestras de arroz
japonés estudiadas.
3.2. LECHE
Como se mencionó anteriormente el análisis de la pureza de la leche y la
procedencia de la misma es de suma importancia, ya que dependiendo del lugar de
donde proviene esta leche y de su pureza aumenta su precio comercial.
La leche de cabra y especialmente el queso que se produce con esta, son
sumamente cotizados alrededor del mundo, por lo cual esta leche es adulterada con
la del ganado vacuno, más barata, provocando que esta actividad se transforme en
habitual, provocando que se obtengan ganancias ilícitas para el productor.
La leche ha sido uno de los productos más ampliamente estudiados en los últimos
años en lo que se refiere a composición isotópica, ya que su matriz es sumamente
fácil de tratar y por otro lado, todos los factores que afectan al animal se verán
reflejados en la leche, de tal forma que las variaciones isotópicos del alimento y el
ambiente afectaran directamente a la abundancia de los mismos en la leche.
En el año 2007, R.G. Crittenden, A.S. Andrewb, M. LeFournourc, M.D. Youngd,
H. Middletond y R. Stockmanna realizaron un estudio en siete diferentes muestra
de leche australiana para determinar el contenido multi-isotópico y por consiguiente
desarrollar un método aplicable para controlar la calidad de la leche y asegurar la
procedencia de la misma.
El contenido multi-isotópico se refiere al análisis de más de dos deltas de
porcentaje de isótopos en las muestras, siendo los elementos analizados en este
estudio el 13C/12C, 15N/14N, 18O/16O, 34S/32S y 87Rb/86Sr. Se utilizaron técnicas como
la IRMS y CG-C/TC-IRMS (utilizada para el análisis de los isotopos del oxígeno).
Como se muestra en la Figura 3, se puede realizar identificar, con completa
claridad, el lugar de origen de cada una de las muestras. Además las adulteraciones
se pueden identificar debido a que se observaría un aumento o disminución del de
los diferentes isótopos, siendo el más detectable el del estroncio.
Figura 3. Comparación de los perfiles de proporción de isótopos estables de las muestras
de leche descremada recolectados en diferentes regiones lecheras de Australasia. Para cada
ubicación, barras de izquierda a derecha son las proporciones de isótopos estables de
carbono, nitrógeno, oxígeno, azufre y estroncio, respectivamente.
Por consiguientes, las diferentes condiciones ambientales, la contaminación a la
cual se encuentra expuesto el animal y el alimento que este consume van a variar su
composición isotópica, como ya se ha discutido anteriormente. La importancia de
este estudio radica en que, sin importar la matriz, se puede realizar la trazabilidad
de la leche usando la composición isotópica.
3.3. VINOS
Como ya se ha visto en los otros alimentos, se puede obtener fácilmente el origen
de los diferentes productos, gracias a la composición isotópica dentro de los
mismos.
Brasil es uno de los pocos productores de vino de Sudamérica, y gracias a su
diversidad de clima y suelos, se pueden encontrar diferentes tipos de vinos como
resultado. El Merlot y el Cabernet Sauvignon son los vinos más representativos de
la producción brasileña y por consiguiente fueron los estudiados (Dutra, 2010).
Uno de los parámetros que se debe descartar en este estudio fue que los vinos
analizados fueron elegidos de locaciones relativamente cercanas y casi sin ningún
cambio ambiental memorable entre estas, además de analizar una misma fruta, de
diferente raza y se observó que los niveles de los isotopos de carbono variaron entre
el Merlot y el Cabernet Sauvignon, por el mismo echo de la genética de la planta,
aunque esta variación no es significativa. Por otro lado, los valores del δ de los
isotopos del oxígeno son propios no solamente de cada clase de uva, sino de cada
lugar de procedencia, siendo este parámetro por si solo capaz de demostrar la
trazabilidad de los vinos.
La Tabla 3 presenta los resultados obtenidos en el estudio, y en especial permite
observar de mejor manera la variación de los isótopos estudiados y por
consiguiente su relación con su tipo de uva y su origen.
Tabla 3. Valores de la proporción de isótopos 18O/16O (%) en agua de vino y 13C/12C (%) en
etanol de los vinos.
Por otro lado, la adulteración de los vinos, además de la adición de agua y azúcar
como lo exponen N. Dordevic y sus coautores en su publicación del 2013, es uno
de los problemas más graves que puede ser identificado a través de la proporción
isotópica del carbono y oxígeno. El los isotopos del carbono, como se expuso en el
punto 1.1.3, dependerá del tipo de planta y las proporciones de carbono entre el
azúcar (sacarosa) y el dulce de la fruta varían enormemente, permitiendo fácilmente
su identificación, por otro lado, los isotopos de oxígeno van a variar dependiendo
del agua con la cual se adulteró, que presentara de la misma forma diferencias
isotópicas muy fácilmente identificables.
Otro de los adulterantes más comunes en este tipo de bebidas es el glicerol, pero
este adulterante ha sido tan ampliamente estudiado que en los últimos años se ha
visto dejado de lado, pero es importante recalcar que esta adulteración se puede
detectar por variaciones en la abundancia de los isotopos del oxígeno
principalmente (Romann, 1998).
3.4. CARNES Y PRODUCTOS CÁRNICOS
A lo largo de este ensayo se ha hablado ampliamente del origen del alimento en sí,
pero en el caso de las carnes, estas dependerán del alimento del animal, de su salud
y de la raza del mismo, no solamente de su lugar de origen. Además, en la Unión
Europea y Estados Unidos, se da la opción al consumidor de carne orgánica o
tratada de forma normal, todos los aspectos de nutrición del animal y tratamiento de
la carne después del faenamiento y son estos aspectos los que motivaron para
realizar los diferentes estudios.
A.P. Moloneya, B. Baharb,c, O. Schmidtc, C.M. Scrimgeourd, I.S. Begleye, F.J.
Monahan realizaron un estudio completo de como la dieta diaria afecta la
composición isotópica de las carnes de comercio, utilizando un equipo de IRMS de
flujo continuo y determinaron que la dieta afecta directamente la composición
multi-isotópica del producto final, además que el cambio imprevisto de
alimentación antes del proceso de faenamiento afecta esta composición de una
manera muy evidente, por ejemplo el δ 13C/12C (%) en la grasa del vacuno antes del
cambio de dieta era de -30.37, mientras que al sufrir el cambio de alimentación este
valor subió a -27,51, variaciones que se observan en los diferentes tejidos del
animal.
Tabla 4. Valores de δ de 13C/12C y 15N/14N de los diferentes tejidos de res antes del cambio
repentino de alimento
Tabla 5. Valores de δ de 13C/12C y 15N/14N de los diferentes tejidos de res después del
cambio repentino de alimento
3.5. MIEL
El análisis de la miel es uno de las más impresionantes, a nivel de isótopos estables,
ya que no solamente da el origen geográfico del producto, si no también da una
idea muy cercana del origen botánico del mismo, haciendo de este estudio uno de
los más importantes en cuestión de control de calidad.
Como bien se sabe, la miel ha sido adulterada durante años por edulcorantes
provenientes de la caña de azúcar, haciendo que esta disminuya su calidad y se
cristalice después de algún tiempo, haciendo que el consumidor se sienta
defraudado.
Anteriormente se expuso que existen diferentes tipos de plantas que de acuerdo a su
proceso fotosintético producen diferentes porcentajes de relación de isótopos, así
que se puede diferenciar fácilmente cuando una miel ha sido adulterada, como lo
demuestra el estudio realizado por Urska Kropf,,Terezija Golob, Marijan NecEmer,
Peter Kump, Mojca Korosec, Jasna Bertoncelj y Nives Ogrinc, en donde se
analizaron 271 muestras de miel eslovena, en donde se encontró que 6 de estas se
encontraban adulteradas con sacarosa, ya que presentaron valores de proporción de
isótopos de carbono y oxigeno diferentes a la considerada normal, demostrando de
esta manera que se puede identificar fácilmente la sacarosa introducida.
Tabla 6. Porcentaje de sacarosa presente en las mieles adulteradas
4. CONCLUSIONES
Se puede identificar fácilmente el origen de los alimentos y su pureza utilizando
isotopos estables de bajo peso molecular, analizando solamente uno o gran
cantidad, siendo el caso del multi-análisis el más exacto.
Las técnicas de análisis pueden ser variadas, partiendo desde un IRMS solo hasta
un equipo de RMN o un ICP-MS, y el uso de cada una solamente dependerá del
presupuesto de los laboratorios y de la sensibilidad de los resultados que se desee
obtener.
Finalmente, el análisis de isotopos estables puede ser, o es como en el caso de los
países de primer mundo, uno de los principales análisis para control de calidad de
los alimentos, en especial de los productos que provienen de los animales porque la
abundancia de los isotopos estables dará información del animal, su nutrición y
procesamiento.
5. REFERENCIAS
Suzuki, Y., Chikaraishi, Y., Ogawa, N., Ohkouchi, N., Korenaga, T., (2008),
Geographical origin of polished rice based on multiple element and stable isotope
analyses, Japón.
Pilgrim, T., Watling, R., Grice, K., (2010), Application of trace element and stable
isotope signatures to determine the provenance of tea (Camellia sinensis) samples,
Australia.
Crittendena, R., Andrewb, A., LeFournourc, M., Youngd, M., Middletond, H.,
Stockmann, H., (2007), Determining the geographic origin of milk in Australasia
using multi-element stable isotope ratio analysis, Australia.
Roßmann, A., Schmidt, H., Hermann, A., Ristow, R., (1998), Multielement stable
isotope ratio analysis of glycerol to determine its origin in wine, Alemania.
Su Kim, K., Sung Kim, J., Hwang, I., Jeong, I., Khan, N., Sun Im Lee, Dong Bok
Jeon, Yang Hoon Song, Kwan Suk Kim (2013), Application of Stable Isotope Ratio
Analysis for Origin Authentication of Pork, Corea del Sur.
Spiros A., Drivelos, Constantinos A., Georgiou (2012), Recent developments in
application of stable isotope analysis on agro-product authenticity and traceability,
China.
Roßmann, A., (2007), Stable Isotope Database for European food products,
Alemania
Dordevica, N., Wehrensa, R., Postmab, G.J., Buydensb, L.M.C., Camin, F., (2012),
Statistical methods for improving verification of claims of origin for Italian wines
based on stable isotope ratios, Italia.
Dordevic, N., Camin, F., Marianella, R.M., Postma, G.J., Buydens, L.M.C.,
Wehrens, R., (2013), Detecting the addition of sugar and water to wine, Italia.
Ghidini S., Ianieri A., Zanardi E., Conter M., Boschetti T., Iacumin P., Bracchi. P.
G (2006), Stable isotopes determination in food authentication: a review, Roma.
Long Zhang, Jia-Rong Pan, Cheng Zhu (2012), Determination of the geographical
origin of Chinese teas based on stable carbon and nitrogen isotope ratios, China.
Moloneya, A.P., Baharb, B., Schmidtc, O., Scrimgeourd, C.M., Begleye, I.S.,
Monahan, F.J., (2009), Confirmation of the dietary Background of beef from its
stable Isotope signature, Irlanda.
Urska Kropf, Terezija Golob, Marijan NecEmer, Peter Kump, Mojca Korosec,
Jasna Bertoncelj y Nives Ogrinc (2010), Carbon and Nitrogen Natural Stable
Isotopes in Slovene Honey: Adulteration and Botanical and Geographical Aspects,
Slovenia.
Pérez, V., Valdivia, L., (2010), Isótopos estables: una alternativa en los estudios de
los mamíferos fósiles, México.
Dutra, S.V., Adami, L., Marcon, A.R., Carnieli, G., Roani, C., Spineli, F.,
Leonardelli, D.Munaro, S., Vanderlinde, R., (2010), Determination of
Geographical Origin of Brazilian Wines Using Joint Isotopic and Mineral
Elements, Brasil.
Museo Nacional de Ciencias Naturales (s/a), Espectrometría de Masas,
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/
espectrometria_de_masas.pdf, 27 de noviembre del 2013.