ACIDO OXALICO

PRIMERA ASIGNACION

Grupo 5

DAVID MUÑETONES OSPINA

VIVIANA LONDOÑO ZAPATA

CAMILO FERNANDEZ MARTINEZ

CLARA PAULINA TORRES GUZMAN

OSCAR ALEXANDER MEJIA PULIDO

PROFESOR

HEBERTO TAPIAS GARCÍA

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERIA

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

MEDELLIN

2007

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ACIDO OXALICO ANHIDRIDO

1. PERFIL DEL PRODUCTO QUÍMICO

1.1. Especificaciones del producto.

1.1.1. Sinónimos [1,2]

El Acido Oxálico es también denominado:

Acido etanodióico, Acido etanodionico, Acido Dicarboxilico, Aktisal, Aquisal C2H2O4 / (COOH)2.

1.1.2. Pureza [3]

1.1.2.1. El grado de pureza de un producto depende básicamente del uso que este vaya a tener y esto hace referencia al tipo de sector en que debe ser empleado, ya sea Industrial o Laboratorio, básicamente. Además, la pureza depende en gran medida de la empresa que provee el producto.

La tabla 1 muestra los distintos grados de pureza en los que está disponible el Acido Oxálico:

Tabla 1. Purezas de Acido Oxálico disponibles en el mercado.

Marca distribuidora

Calidad / Grado especial Pureza

Fluka Calidad puriss. p.a. ≥99.0%Fluka purum ≥97.0%Aldrich - ≥99%Aldrich - 98%Aldrich purified grade (metals basis) 99.999%SAJ SAJ primer grade ≥97.0%

1.1.2.2. Pureza de Acido Oxálico para la industria de procesos [4,5,6,7,8,9,10]

La pureza con la que se usa una sustancia química en la industria depende directamente del uso o aplicación para el cual se requiere.

A continuación se muestra en la tabla 2, el uso o aplicación junto con la pureza y preparación.

Tabla 2. Pureza según la aplicación del producto

Aplicación Pureza

Blanqueador para madera

98%

Eliminación de Varroa en panales de abejas

97.0%

Limpiador de metales 99%2

Recuperación de tegumento de soya

97%

Desincrustante en equipos de diálisis

99.999%

Preparación de detergentes

97%

Marcación de vidrios(tinta)

99%

Viradores en fotografía 99%

1.1.3. Forma básica [11,12 ]:

Figura 1. Estructura Molecular del acido Oxálico

El acido oxálico se encuentra como cristales incoloros higroscópicos o polvo blanco. Es soluble en agua, alcohol, éter, glicerol e insoluble en benceno, cloroformo y éter de petróleo. Es altamente higroscópico y sus soluciones son toxicas.

Se almacena en bolsas de polietileno de 25 hasta 300Kg y desde 300 a 1000kg en jumbo bolsas o paletas de polietileno.

1.1.4. Formulación [13]

El acido oxálico se comercializa en cristales con una pureza de mínimo el 97 %, donde sus excipientes son normalmente agua en 2% , cenizas y otras sales en máximo de 0.5%.

No se requieren preservativos ni antioxidantes, pues dicho acido es bastante estable. Además de que no requiere ningún aditivo adicional para su comercialización.

1.2. Propiedades del producto

1.2.1. Propiedades físicas [1,2,3,12]

Fórmula empírica estructurada: (COOH)2

Fórmula Hill: C2H2O4

Masa molar: 90.04 g/mol

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Densidad: 1.9 g/cm³ ( °C) Color: Incoloro, blanco Olor: Inodoro Higroscópico: Si Punto de fusión: (se descompone a) 189.5 °C Punto de sublimación: - 157 ºC Solubilidad en agua: 8.7 g/100ml ( 20°C) Momento dipolar: 2.63 Debye Radio de giro : 1.268e-8 in Temperatura crítica: 530.85 °C Volumen critico: 2.05e-4 m3/mol Presión crítica: 69.282 atm Factor acéntrico: 0.91760 Soluble: Agua , Alcohol, Éter y Glicerol Insoluble: Benceno, Cloroformo y Éter de petróleo. Entalpia de formación solido: -827.73 KJ/mol Energía de formación de Gibbs: -698.36 KJ/mol Entalpia molar (1 bar,solid) : 115.6 J/mol K Calor específico (vapor): 80-90 J/mol*K (25 °C). Dosis mortal 50% rata = 375 mg/kg Presión de vapor: 0.001 mmHg (20°C`)

1.2.2. Toxicidad [2,12]

Riesgo para la salud: 4 – Extremo (Venenoso)Riesgo de inflamabilidad: 1 – LeveRiesgo de reactividad: 1 - LeveRiesgo al contacto: 3 – Severo (Corrosivo)Código de color para almacenamiento: Blanco (Corrosivo)

El ácido oxálico se puede absorber por inhalación del aerosol y por ingestión, que si se presenta puede causar quemaduras, náuseas, vómito y gastroenteritis severa, además de shock y convulsiones. Es corrosivo en los ojos, la piel, el tracto respiratorio y en general para los tejidos. La estimación de dosis mortal es de 5 a 15 gramos, y se estima que las personas con antecedentes de enfermedades de la piel o problemas de los ojos, o con problemas de riñón o de la función respiratoria pueden ser más susceptibles a los efectos de la sustancia.

Al entrar en contacto directo con la piel, se produce enrojecimiento, quemaduras cutáneas, dolor, ampollas. El contacto prolongado o repetido puede producir dermatitis y cianosis de los dedos. Se debe proceder a quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse y solicitar atención médica.

En los ojos se produce enrojecimiento, dolor, visión borrosa, pérdida de visión, y pueden llegar a producirse quemaduras profundas graves. El procedimiento a seguir es enjuagar con agua abundante durante varios

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minutos levantando los párpados inferiores y superiores ocasionalmente; después consultar a un médico.

La ingestión ocasiona sensación de quemazón, somnolencia, dolor de garganta, vómitos, shock, dolores lumbares. Se recomienda enjuagar la boca, y reposo.

Cuando se ingiere, el ácido oxálico elimina el calcio de la sangre. Debido a esto ocasiona daños renales pues el calcio se elimina de la sangre en forma de oxalato de calcio, el cual obstruye los túbulos renales.

Afecta los pulmones por su inhalación, de modo que puede originar edema pulmonar, produciendo sensación de quemazón de nariz y garganta, tos, dificultad respiratoria.

1.2.3. Inflamabilidad [2,12,14]

En contacto con superficies calientes o con llamas, el ácido oxálico se descompone formando ácido fórmico y monóxido de carbono. La solución en agua es moderadamente ácida. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes originando riesgo de incendio y explosión. Reacciona con algunos compuestos de plata para formar oxalato de plata explosivo.

La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo se puede alcanzar rápidamente una concentración nociva de partículas en el aire si está en forma de polvo. Debido a esto, se debe almacenar separado de bases fuertes, materiales oxidantes, alimentos y piensos; mantener en un recipiente bien cerrado. Conservar en un lugar fresco, seco y ventilado lejos de fuentes de calor y de humedad. Los contenedores de este material pueden ser peligrosos en el momento de vaciar, ya que conservan residuos del producto (polvo, sólidos).

En caso de derrames o fugas se debe barrer la sustancia e introducir en un recipiente revestido de plástico. Si el material entra en contacto con el agua, neutralizar el material líquido con una sustancia alcalina (ceniza de soda, cal), y luego absorber con un material inerte (por ejemplo vermiculita, arena seca, tierra) y colocar en un contenedor de desechos químicos. No se recomienda usar materiales combustibles, como aserrín. No arrojar al sistema de alcantarillado. Debe usarse un equipo de protección personal adicional que es el respirador de filtro P2 para partículas nocivas.

El ácido oxálico es un combustible sólido debajo de los 101ºC (215ºF). Si se presenta incendio, desprende humos tóxicos, por lo tanto, se debe evitar llama abierta y no poner en contacto con materiales oxidantes. Además, mantener fríos los bidones y demás instalaciones por pulverización con agua. Es útil también, el uso de polvos químicos, espuma resistente al alcohol, y dióxido de carbono.

Se recomienda mantener a las personas que manipulan la sustancia, por debajo de los límites aéreos de exposición (1 mg/m3 (TWA) - 2 mg/m3 (STEL)). Esto se asegura con una buena ventilación local debido a que ayuda a controlar las emisiones de los contaminantes en su origen, evitando la dispersión de estos en la zona de trabajo.

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NOTA:

TWA (Media ponderada por el tiempo): Hace referencia al valor medio de exposición al que esta expuesto un trabajador cuando realiza un turno de ocho horas.

STEL (Límite de exposición a corto plazo): Se relaciona con la concentración de la sustancia con la cual los trabajadores tienen contacto o están expuestos durante un corto periodo de tiempo sin sufrir daños perjudiciales para la salud a largo plazo.

El equipo de protección requerido para el manejo de seguridad cuando se esté manipulando ácido oxálico para el área de la cara, debe constar de pantalla facial o protección ocular en combinación con protección respiratoria si se trata de polvo. Si el límite de exposición es excedido, un respirador de media cara con un cartucho de vapor orgánico y filtro de polvo / niebla puede ser usado. Para emergencias o casos en que los niveles de exposición no son conocidos, es recomendable utilizar una pieza para toda la cara.

Se debe complementar con ropa protectora impermeable, incluyendo botas, guantes y bata de laboratorio y con esto evitar el contacto con la piel.

1.3. Usos del producto

1.3.1. Aplicaciones [13]

El ácido oxálico se usa como blanqueador, en el lavado de carbón, lavado de fachadas, en el lustre para metales, en la empresa textil, como removedor de óxidos y tintas, para curtiembres, para la tinta azul, el proceso de limpieza de madera, limpieza de carros de ferrocarril, limpieza de piezas de mármol y mosaicos, galvanoplastia, lavandería.

1.3.2. Perfil Químico [4,5,6,7,8,9,10]

Por su acción desincrustante, el ácido oxálico es utilizado en el lavado químico de Equipos de Diálisis (en diluciones que van del 2,5% al 5% dependiendo de la recomendación del fabricante del Equipo).

Los mayores usos están en la industria textil (como agente auxiliar para el “Stripping” en la tintura de la lana), removedores rústicos, fabricación de tintas (como disolvente del azul de prusia), metal y equipo de limpieza, protectores anticorrosión, intermediario químico y catalizador, en cerámica, fotografía e industria del caucho.

Agente blanqueador. Es útil para la decoloración de corcho, madera (en particular, chapados de madera), paja, caña, y ceras naturales, limpia metales, presente en las plantas de la familia de las aráceas.

El ácido oxálico es un desengrasante utilizado en el acabado, desforramiento y limpieza de tejidos, así como un ingrediente de fórmulas para la limpieza de metales. Se emplea también en las industrias del papel, fotografía y caucho, en el estampado y tinción de

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telas de algodón, en la decoloración de sombreros de paja y cuero, y en la limpieza de madera.

En la separación y recuperación de elementos de tierras raras, debido a que los oxalatos de las tierras raras tienen baja solubilidad en soluciones ácidas. En cualquier proceso, los elementos de las tierras raras son recuperados por la precipitación de oxalatos, que luego son convertidos a los óxidos correspondientes.

Es uno de los componentes de limpieza utilizado para los automóviles, radiadores, calderas y placas de acero.

En el tratamiento de metales, es usado como electrolito en el proceso de anodización del aluminio. Especialmente para el cobre actúa como agente decapante. Además el ácido oxálico y las sales de oxalato inorgánicas se utilizan como revestimiento.

En tratamiento textil, tiene diversos usos en la limpieza de tejidos, aplicación de tintes, y para modificar propiedades en los tejidos de celulosa. Las manchas de óxido, que se forman en las telas durante el tejido y el acabado, son removidas por la acción quelante del ácido oxálico debido a la formación de oxalato de hierro que es de fácil lavado en la tela.

Agente purificador e intermedio de muchos compuestos. Como catalizador, en el proceso de producción de jalea. Almidón en

polvo se calienta junto con ácido oxálico y es hidrolizado para producir jalea. El ácido oxálico funciona como un catalizador en la hidrólisis, y se elimina del producto como oxalato de calcio.

Para la preparación de glicerina y de la estearina. El acido oxálico se usa para pulir el mármol, ya que no solamente

remueve las impurezas de hierro, formando oxalato de hierro, soluble en agua, sino que además se usa como un pulidor auxiliar.

Tabla 3. Aplicaciones del Acido Oxálico

Aplicación Preparación

Blanqueador para madera

Disolver 350g de acido oxálico en 1 galón (3,79 L)

Eliminación de Varroa en panales de abejas

Disolver 30 g de acido oxálico en 1 Litro de agua

Limpiador de metales Solución al 10%wt de acido oxálico

Recuperación de tegumento de soya

Soluciones al 0.1 N

Desincrustante en equipos de diálisis

Diluciones 2.5 - 5 %wt

Preparación de 15 g Acido oxálico por

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detergentes cada 55 kg de acido sulfónico lineal

Marcación de vidrios(tinta)

Soluciones al 9%wt

Viradores en fotografía Solucione al 5% wt

Como se puede observar en la figura 2, existen diversas formas de sintetizar el acido oxálico, pero no es materia prima para la preparación de otros compuestos de la industria química.

Figura 2. Compuestos y tecnologías para la síntesis de acido oxálico

2. DESCRIPCION GENERAL DE PROCESOS DE PRODUCCION

Es importante tener en cuenta que el uso de diagramas cualitativos, cuantitativos y detalles combinados es de gran importancia tanto para el entendimiento como para el análisis de cada una de las tecnologías desarrolladas para una sustancia química cualquiera. En el siguiente resumen se tiene un énfasis en los diagramas de tipo cualitativo, los cuales indican

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principalmente flujos de materia prima, unidades de operación, equipos necesarios e información de primera mano tales como temperatura y presión.[15]

Los procesos o rutas sintéticas mediante los cuales es obtenido el acido oxálico son:

2.1. Tecnología A.

2.1.1. Nombre del proceso: Producción de acido oxálico a partir de Dialquil Oxalato. [16]

2.1.2. Diagrama de flujo simplificado:

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2.1.3. Proceso:El ácido oxálico es producido por la hidrólisis de diésteres de ácido oxálico, donde el dialquil oxalato se prepara por acoplamiento oxidativo de CO en presencia de nitrito de alquil y un catalizador de paladio.

/22 2 ( ) 2Pd CCO RONO COOR NO

2 2

12 2 2

2NO O ROH RONO H O

/2 2 2

12 2 ( )

2Pd CCO ROH O COOR H O

El dialquil oxalato de la anterior preparación se hidroliza a ácido oxálico y al correspondiente alcohol.

2 2 2( ) 2 ( ) 2COOR H O COOH ROH

Los alquil nitritos empleados industrialmente son nitrito de n-butilo (BN) y el nitrito de metilo (MN). La ventaja que presenta el BN es que funciona no sólo como un componente de reacción, sino también como un agente de la deshidratación del agua formada. El BN forma una mezcla azeotrópica con el agua, y esta última es eliminada por destilación a partir de la reacción del sistema. Otra características de este proceso es que el catalizador presenta una actividad alta, es fácilmente recuperable y puede ser recirculado en el proceso; la velocidad de reacción es rápida y la selectividad del dialquil oxalato es alta, incluso en presencia de poca agua. Los materiales utilizados en la construcción de los equipos y reactores del proceso son de bajo costo, debido a que el sistema de catalizador no contiene cloruros.

El proceso en fase líquida usando BN se describe en el diagrama presentado anteriormente. La solución circulante contiene BN y n-butanol, mientras la corriente gaseosa contiene CO y O2, los cuales son alimentados a un reactor a presión de 10-11 atm. Mientras se consume BN, en el reactor se produce dioxalato de n-butilo (DBO) y de forma equimolar se genera NO. La reacción es exotérmica.

La circulación del gas se lleva a cabo con el fin de mantener la concentración de oxígeno por debajo del límite de explosión durante la reacción, y para mejorar la tasa de utilización de CO y el contacto gas-liquido en la reacción.

A la salida del primer reactor se elimina el CO2 del gas formado como subproducto, que pasa a una torre de destilación donde se separa el agua de la solución azeotrópica que formo con el BN. La mayor parte de la solución resultante se recircula; luego el catalizador es filtrado, y el BN, C4H9OH y los subproductos son eliminados de la solución resultante, así es obtenido DBO puro. El catalizador, BN, y C4H9OH son recuperados, purificados y recirculados al proceso nuevamente.

Después el C4H9OH y el ácido nítrico se alimentan de nuevo al primer reactor. El DBO puro se mezcla con el líquido madre de cristalización del ácido oxálico, y es hidrolizado a una temperatura alrededor de 80°C en ácido oxálico y n-butanol. La mezcla resultante se somete a la fase de separación.

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2.1.4. Condiciones del proceso:

Temperatura del proceso (ºC) 90 a 100Presión (MPa) 10 a 11Capacidad de la planta(Ton/año) en 1978 6000

2.1.5. Bloques de transformación

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2.2. Tecnología B.

2.2.1. Nombre del proceso: Obtención de Acido Oxálico por oxidación nítrica de propileno. [17]

2.2.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.2.3. Proceso:El proceso de obtención de acido oxálico consiste en mezclar una corriente de propileno con una relación molar entre 0.01-0.5 con una solución nítrica que tiene una concentración del 50% a 75% en peso y una temperatura comprendida entre 10 y 40 ºC y de preferencia entre 25 y 35 ºC , bajo una presión de 1 a 20 bares en una columna de destilación, donde se produce el intermedio Acido α-nitratolactico. Después se termina la reacción de oxidación con un proceso que comprende un calentamiento de la masa reaccionante obtenida a una temperatura entre 45-100 ºC, sin otra intervención de reactivo que el empleo eventual de oxigeno; al mismo tiempo se procede a una eliminación de los óxidos de nitrógeno presentes. En general, el rendimiento es mayor a 90% y la conversión de propileno es de 77.5 %.

Las reacciones principales del proceso son:

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La masa reaccionante resultante de la primera fase, se somete antes del calentamiento, a un tratamiento por una corriente de oxigeno o de un gas oxigenado, bajo una presión atmosférica o a presión mas elevada con el fin de asegurar la oxidación de los vapores nitrosos y la eliminación de los óxidos de nitrógeno presentes en el seno del medio reaccionante.

La omisión de las unidades donde se eliminan los óxidos de nitrógeno provoca disminución en el rendimiento de acido oxálico producido. Pero para concentraciones de vapores nitrosos expresadas en NO2, inferiores al 9% en peso, el efecto se vuelve casi despreciable. Por esto se mantiene la concentración en un rango entre 2-8% en peso de dichos vapores.

2.2.4. Condiciones del proceso:

Temperatura inicial (ºC) 10-40 preferiblemente 25-35Temperatura (intermediario) (ºC) 45-100Presión (bares) 1-20Conversion 77.5%Rendimiento 90%Relación molar de propileno 0.01-0.5Concentración de acido nitric 50-75 % pesoConcentración permitida de vapores nitrosos

<9% preferiblemente 2-8%

2.2.5. Bloques de transformación

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2.3. Tecnología C.

2.3.1. Nombre del proceso: Producción de Acido Oxálico mediante la mezcla de HCl y Oxalato de Sodio. [18]2.3.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.3.3. Proceso:Una solución acuosa de acido clorhídrico se mezcla con una solución de oxalato de sodio en un reactor, en el que se mantiene la temperatura en un rango de 35º C a 140º C ; la razón entre el oxalato de sodio y el agua está entre 20 a 1 y 350 a 1; la razón entre HCl y el oxalato de sodio esta entre 3 a 1 y 45 a 1.

Posteriormente se enfría la mezcla hasta lograr una temperatura que oscila en un entre -10ºC y 25ºC, logrando la precipitación de los cristales de acido oxálico dihidratado, luego se separan los cristales de la primera solución resultante.

La solución residual contiene HCl que no reacciono y acido oxálico sin precipitar, los cuales pueden recuperarse y volverse a incorporar al proceso. A dicha solución se le agrega hidróxido de sodio para eliminar la presencia de HCl en esta, produciéndose NaCl y oxalato de sodio regenerado que se manda al inicio del proceso y se alimenta junto con el oxalato nuevo.

Antes de realizar la neutralización, la solución puede someterse a procesos de destilación o extracción para separar el HCl del acido oxálico en solución y luego se adicionaría la solución de NaOH para recuperar el oxalato presente en la solución residual producto de la destilación.

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2.3.4. Condiciones del proceso:

Temperatura inicial (ºC) 35 a 140Temperatura (intermedia) (ºC) -10 a 25

2.3.5. Bloques de transformación

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2.4. Tecnología D.

2.4.1. Nombre del proceso: Producción de acido oxálico por oxidación de carbohidratos [19]

2.4.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.4.3. Proceso:Las materias primas para el proceso de obtención de acido oxálico por oxidación de carbohidratos son el almidón de maíz (o almidón en general) y el azúcar. Los monosacáridos como la glucosa y la fructosa son los más adecuados para ser materias primas; otras pueden ser sacarosa, dextrina, melazas, etc. La elección del carbohidrato como materia prima depende de la disponibilidad, la economía, y las características de operación del proceso.

La oxidación de carbohidratos con ácido nítrico en presencia de ácido sulfúrico (aproximadamente 50% a 63-85 ° C) y un catalizador mixto de pentóxido de vanadio y hierro (III) sulfato, a temperaturas entre 150º F y 160º F.

Se mantiene el carbohidrato en exceso en comparación con el ácido nítrico durante la oxidación. Debido a la gran cantidad de óxidos de nitrógeno formados en la reacción de oxidación de carbohidratos, se realiza un sistema complejo de recuperación de ácido nítrico empleando torres de absorción con el fin de que sea un proceso eficiente.

La reacción de oxidación y la recuperación de los óxidos de nitrógeno formados en ella, son llevadas a cabo en un rango de presión entre 50 psig y 200 psig.

La temperatura durante la reacción de oxidación es extremadamente crítica y puede ser controlada dentro de un rango que esté entre 155º F y 175º F,

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debido a que a temperaturas mas bajas, la reacción procede de una forma muy lenta para uso comercial.

2.4.4. Condiciones del proceso:

Temperatura inicial (ºC) 63 a 85Capacidad de la planta(Ton/año) en 1970 1800Presión (psig) 50-200

2.4.5. Bloques de transformación

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2.5. Tecnología E.

2.5.1. Nombre del proceso: Fabricación del Oxalato Sódico y Acido Oxálico, partiendo del Formiato Sódico. [20]

2.5.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.5.3. Proceso:Consiste en calentar el formiato sódico, el cual se añade para facilitar la descomposición de una pequeña cantidad de sosa caustica, del orden de 1%. Cuando la temperatura llega a 290º C, comienza a desprenderse hidrogeno y a los 360º C se forma oxalato sódico industrialmente puro en forma de masa blanca porosa.

Del oxalato sódico se puede obtener luego el acido oxálico y los oxalatos por procedimientos ya conocidos, como acción sobre lechada de cal para obtener el oxalato cálcico, y por acción sobre este del acido sulfúrico para obtener acido oxálico.

2.5.4. Condiciones del proceso:

Temperatura inicial del proceso (ºC) 290Temperatura intermedia del proceso (ºC) 360

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2.5.5. Bloques de transformación

2.6. Tecnología F.

2.6.1. Nombre del proceso: Producción de acido oxálico a partir de Etilenglicol. [21]

2.6.2. Diagrama de flujo simplificado:

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2.6.3. Proceso:

El proceso es compacto. Consiste en una etapa de oxidación y una de cristalización, las cuales se inician en un sistema continuo. Desde que el sistema opera bajo un sistema de control central, los requerimientos de la operación son pequeños. Los requerimientos de las utilidades son pequeños porque la reacción se hace a temperatura y presión relativamente mas bajas, sin embargo la alta productividad se deriva del proceso continuo y de las etapas simplificadas, las cuales reducen las utilidades de consumo. El acido oxálico, el cual es producido en el proceso Mitsubishi Gas Chemical, contiene muy pocas impurezas. Sales de Calcio y Sodio se encuentran en pocas cantidades en el producto, comparado con el proceso del Formiato para producir acido oxálico. El producto contiene muy pocas cantidades de arsénico, hierro y metales pesados. Desde que el proceso comienza se opera bajo condiciones de operación muy seguras.

2.6.4. Bloques de transformación

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2.7. Tecnología G.

2.7.1. Nombre del proceso: Preparación de Acido Oxálico y Oxalato Acido de Sodio a partir de Oxalato de Sodio. [22]

2.7.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.7.3. Proceso:Esta tecnología da uso al oxalato de sodio producido como subproducto durante la extracción de alúmina a partir de la Bauxita.

Para realizar dicha extracción se usa una solución de NaOH concentrada y caliente para disolver la alúmina (Produciéndose Aluminatos) presente en la Bauxita; durante el proceso se disuelven otros compuestos orgánicos que también están presentes en este mineral; uno de ellos es el oxalato de sodio, el cual causa problemas de taponamiento e incrustaciones al precipitarse en forma cristalina. Es por esto que debe ser removido del proceso, y se hace mediante evaporación e incremento de la concentración de NaOH, lográndose la precipitación de la sal.

Con el fin de obtener Acido oxálico se mezcla la lechada que contiene el oxalato de sodio con cal a 90º C. La reacción produce oxalato de calcio solido, el cual se separa y reacciona con acido sulfúrico al 96% a temperaturas elevadas. El resultado de dicha reacción es acido oxálico y sulfato de calcio. Sin embargo, esta forma de producción requiere gran consumo de reactivos, por lo cual se plantea una nueva forma de producción usando resinas catiónicas para producir el acido oxálico, el procedimiento es:

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La lechada resultante que contiene el oxalato de sodio es diluida con agua, posteriormente se hace pasar a través de una columna empacada con resina catiónica de intercambio tipo acido con el fin de convertir el oxalato de sodio. Dicha resina cambia el ion sodio del oxalato por un ion hidrogenión de la resina para producir oxalato acido de sodio, acido oxálico o mezclas de ambos dependiendo de la acidez de la resina. Luego, el oxalato de sodio o el acido oxálico se recupera del efluente que proviene de la torre, se enfría y se obtienen los cristales de acido oxálico. Las reacciones entre el oxalato de sodio y la resina son:

2.7.4. Condiciones del proceso:

Temperatura inicial del proceso (ºC) 90

2.7.5. Bloques de transformación

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3. DATOS DE IMPORTACIONES Y PRODUCCION, ULTIMOS CINCO AÑOS.

Los datos de Importación, Exportación y Producción Interna se analizaron teniendo en cuenta los parámetros dados en las conferencias dictadas por el profesor Heberto Tapias.

Dichos datos se buscaron no solo para Colombia sino que también se tuvieron en cuenta Venezuela, Perú y Ecuador; por lo tanto este conjunto de países se tratara como el volumen de control desde donde se llevaran a cabo todos los cálculos necesarios para obtener datos confiables sobre las importaciones y exportaciones totales de ácido oxálico de los últimos 5 años los cuales servirán como base para tratar algunos temas de gran importancia como lo son demanda, capacidad de planta, etc.

A continuación se muestra una tabla que resume las exportaciones e importaciones de los países que conforman el volumen de control antes mencionado; cabe anotar que no se tuvo en cuenta los intercambios comerciales entre los países analizados. [23], [24]

Tabla 4: Resumen exportaciones e importaciones países volumen de control.

1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006

VENEZUELA

E* 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0

I* 0 124 34 31 52 34 28 23 61 111

COLOMBIA

E 3 0 0 0 0,015 0 1,845 0 0 0

I 231 199 154 247 143,61 197,6 273,36 228,3 581,8 151,9

PERU

E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

I 0 38 29 30 7 16 34 31 46 45

ECUADOR

E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

I 37 94 14 26 44 11 36 11 72 30

TOTAL E 3 0 0 0 9,015 0 1,845 0 0 0

TOTAL I 268 455 231 334 246,61 258,6 371,36 293,3 760,8 337,9

* E= Exportaciones; I= Importaciones

Los valores mostrados en la tabla anterior se encuentran expresados en miles de dólares FOB para las exportaciones y CIF para las importaciones, donde CIF y FOB se definen a continuación:

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CIF: Siglas en inglés de "costo, seguro y flete" (cost, insurance and freight) o "costo completo" (charged in full). Término que describe la forma de tasar un bien cuando se incluyen todos los costos asociados a su exportación. Al contabilizar la balanza comercial, las importaciones generalmente se valoran según sus precios CIF.

F.O.B: Abreviatura empleada en el comercio para indicar la locución inglesa free on board de uso universal y que significa que la mercancía es puesta a bordo por el expedidor, libre de todo gasto, siendo de cuenta del destinatario los fletes, aduanas, etc.

NOTA: Los valores donde se registran ceros, son debidos a importaciones o exportaciones inferiores a 500 dólares. [24]

VENEZUELA [24]

(Valores se expresados en miles de dólares FOB para las exportaciones y CIF para las importaciones en todos los casos)

Exportaciones.

Copartícipe199

6199

7199

8199

9200

0200

1200

2200

3200

4200

5

Antillas Holandesas - - 0 - - - - -

--

México - - - - - 9 - - - -

Total 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0

Importaciones:

Copartícipe199

6199

7199

8199

9200

0200

1200

2200

3200

4200

5

Alemania - 15 17 4 0 1 0 13 2 2

China - - - 3 35 29 16 10 35 105

Taiwán (Formosa) - 76 17 18 12 - - -

--

Total - 91 34 25 47 30 16 24 39 111

24

PERÚ [24]

Exportaciones:

No se reportan exportaciones de ácido oxálico desde Perú.

Importaciones:

Copartícipe 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006

Alemania 5 0 0 0 1 0 1 0 0

China 32 24 28 6 13 33 30 45 42

España 0 - - 0 0 1 0 0 0

Estados Unidos 1 1 0 1 1 0 0 0 3

India - 4 - - - 0 0 - 0

México 0 0 0 0 1 0 0 1 -

Total 38 29 30 7 16 34 31 46 45

ECUADOR [24]

Exportaciones:

No se reportan exportaciones de ácido oxálico desde Ecuador.

Importaciones:

Copartícipe 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006

Alemania 6 15 0 0 0 0 - 0 0 0

China 7 55 12 24 44 10 31 11 72 26

España 3 24 2 2 0 1 2 0 - 4

Estados Unidos

- 0 0 - 0 0- - 0 0

India 16 - - - - - - 0 - 0

Total 32 94 14 26 44 11 33 11 72 30

25

COLOMBIA [24]

Exportaciones:

Coparticipe 2001 2002 2003 2004 2005 2006

Panamá 0,005 0 0,005 0 0 0

Antigua y Barbuda 0 0 0 0 0 0

Antillas Holandesas 0 0 0 0 0 0

Total 0.005 0 0.005 0 0 0

Importaciones:

Copartícipe 2001 2002 2003 2004 2005 2006

Alemania 0,621 1,519 3 1 13 1

Argentina - - - - 0 -

Brasil - - - - 0 -

China 142,34 196 269 213 555 150,9

España - 0 - 0 1 0

Estados Unidos 0,634 1 1,6 1 1 0

Hong Kong - - - - 9,8 -

Hungría - 0 - - - -

India - - 0 12,3 0 -

Italia - - 0 1 2 0

México - - - - - 0

Total 143,595 198 273,6 228,3 581,8 151,9

De los datos de exportaciones e importaciones, obtenidos de el DANE, ALADI y de diferentes organismos estadísticos, se evidencia una necesidad de ácido oxálico por parte de los países latinoamericanos, de los cuales solo unos pocos como: Brasil, México, Chile y Argentina, tienen una producción interna significativa para cubrir una parte de sus necesidades; para los demás países la demanda de ácido oxálico se debe cubrir mediante importaciones que llegan desde México, E.E.U.U. y Europa principalmente. Lo anterior aplica también para Colombia, pues no se tienen registros de empresas ante Cámara y Comercio o ante Súper Sociedades, dedicadas a la producción de ácido

26

oxálico, sólo se presentan empresas dedicadas a la distribución del producto a nivel nacional y en algunos países latinoamericanos, sin embargo se tienen registros no pertenecientes a bases de datos oficiales de una producción de 10 toneladas/año [23, 24, 25, 26, 27,28].

Como mercado potencial de ácido oxálico se tomo Colombia y los países latinoamericanos de los cuales se tiene un historial de exportaciones desde Colombia hacia ellos, como son: Venezuela, Ecuador y Perú, pues se considera que, al existir un flujo de producto, no se presentan restricciones de entrada de ácido oxálico hacia ellos, e inclusive pertenecen a tratados de libre comercio, como son la CAN (Comunidad Andina de Naciones) [29]; para otras naciones que no pertenecen tratados de libre comercio se presentan preferencias arancelarias como sucede con Venezuela. Adicional a esto, en dichos países no existen registros sobre empresas productoras de ácido oxálico, solo se presentan compañías distribuidoras convirtiéndolos en una posibilidad de mercado con gran potencial. (Ver anexo 3). [26, 27, 30, 31, 32,33]

4. DEFINICION DE LA CAPACIDAD DE PLANTA Y CALIDAD DEL PRODUCTO

Con el fin de definir la capacidad de la planta se deben realizar una cantidad de estudios que involucran aspectos sociales, económicos, geográficos, etc. [34]; por lo tanto se analizarán ciertos factores importantes al momento de tomar esta decisión, siendo uno de ellos la demanda que se espera cubrir. En los cuadros mostrados anteriormente se puede ver la gran cantidad de importaciones de acido oxálico que se realizaron en los últimos 5 años, destacándose Colombia en el consumo de este producto, por lo tanto se puede inferir que la planta tendrá como fin satisfacer el 40% de la demanda tanto de Colombia como de los demás países que conforman el volumen de control elegido; lo anterior es una suposición lógica ya que las cantidades de este producto no son muy elevadas en comparación con otros productos químicos de mayor uso en la industria.

A continuación se muestran las cantidades en Kg de acido oxálico que fueron importadas, exportadas y producidas en dicho volumen de control para los últimos 5 años, donde con estos datos se obtendrán estimaciones o proyecciones de la demanda para los siguientes 20 años. Dichos datos se obtienen mediante la relación entre los valores totales de las importaciones y exportaciones mostradas en la tabla 1 y la producción interna de cada país (Valores dados en miles de dólares); esta relación es simplemente un balance de masa, en donde:

Demanda = Importaciones – Exportaciones + Producción Interna

Con la formula anterior se obtienen los valores mostrados en la tabla 3, que servirán para realizar las proyecciones de la demanda haciendo uso de herramientas estadísticas y gráficas. [35]

27

Tabla 5: Demanda de Acido oxálico en los últimos 5 años.

DEMANDA

2001 2002 2003 2004 2005 2006

(Kg)153475,24

2166159,

42233137,0

77187113,5

27469420,

29214045,8

94

La figura 3 que se obtiene relacionando el tiempo con la demanda es la siguiente:

Figura 3: Demanda Vs. Tiempo

Se puede ver que entre los años 2001 y 2004 el consumo de Acido oxálico ha mantenido un comportamiento creciente, notándose que en el año 2005 hay una desviación positiva causada por un movimiento desconocido en el mercado, impidiendo que se pueda trazar una línea de tendencia que describa el comportamiento de forma apropiada; por lo tanto al momento de trazar dicha línea se omitirá este dato (en ausencia de valores de consumo en el 2007 y suponiendo que este será similar al de los años anteriores) y solo se tomaran los valores que estén en un mismo rango, así:

28

Figura 4: Demanda Vs. Tiempo exceptuando el año 2005.

Si se traza la línea de tendencia sobre el grafico anterior se obtiene lo siguiente:

Figura 5: Línea de tendencia de Demanda Vs. Tiempo lineal.

Como se puede observar, la tendencia indica el crecimiento de la demanda con el paso de los años, además se tienen en cuenta factores para definir y diferenciar las etapas en el montaje de una planta química, tales como:

Iniciación, estudio y evaluación, Pre diseño, diseño, detalles del diseño, contratos, manufactura y construcción, comisiones, operación y mantenimiento, madurez. [36]

29

Tabla 6. Calculo de la demanda de Acido Oxálico

CalculadoAño Demanda2001 163475

Historial de demanda

2002 1755892003 1877032004 1998172005 2119312006 2240452007 2361592008 248273 Diseño,

construcción y puesta en marcha

2009 2603872010 2725012011 2846152012 296729

Planta puesta en punto

(crecimiento)

2013 3088432014 3209572015 3330712016 345185

2017 357299Planta a full capacidad

2018 3694132019 3815272020 3936412021 4057552022 4178692023 4299832024 4420972025 4542112026 466325

Así, la capacidad de la planta corresponderá al 40% de la demanda total del volumen de control como se dijo al inicio; la planta entrara en funcionamiento aproximadamente a los 4 años de iniciado su diseño y construcción (2011) y que producirá a full capacidad 5 años después (inicios 2017); por lo tanto se espera que la capacidad total de la planta sea el 40% del valor calculado con la proyección lineal para el año 2017, esto es:

Capacidad = (0,4 x 357299 Kg) = 142919 Kg de Acido Oxálico/año

30

Localización de la planta

En cuanto a la localización de la planta, aun no se tiene un lugar especifico en donde debe ser ubicada pues no se tiene un proceso definido en el cual se trabajara y debido a que la localización geográfica de la planta está íntimamente relacionada con el tipo de proceso a realizar , proponer una ubicación no sería muy objetivo; sin embargo, se tienen algunas características que se deben tener en cuenta a la hora de escoger la ubicación: la disponibilidad de materias primas en la zona; la facilidad de transporte; la disponibilidad de agua para el proceso; las tasas de impuestos y las restricciones legales; el clima, el impacto social y ambiental de la planta. Adicional a esto dependiendo de la inversión total de la planta o de los empleos generados se puede pensar en la posibilidad de ubicarla en una zona franca.

5. SELECCIÓN DEL PROCESO

La tecnología se ha convertido en un bien comercial, de tal modo que la adquisición o transferencia de este conocimiento ha pasado de ser un proceso informal a uno formal sometido a las leyes del mercado; por lo tanto la tecnología cuenta con determinantes económicos, sociales e históricos, además de las características del conjunto de tecnologías eficientes disponibles en el mercado, del sistema tecnológico en uso y de la capacidad que se tenga en ciencia y tecnología, aspectos que resultan ser adecuados para la práctica optima productiva. Para llevar a cabo los cambios tecnológicos en plena coherencia con las necesidades de desarrollo económico y social de un país es necesario realizar una óptima selección de la tecnología que se incorpora a su sistema productivo. [37]

La ONUDI define tecnología adecuada como “La tecnología que más contribuye a los objetivos económicos, sociales, y de preservación del medio ambiente, teniendo en cuenta las metas del desarrollo, los recursos y las condiciones de aplicación en cada país” los cuales se deben tener en cuenta al momento de realizar la selección de una tecnología.

En la selección del proceso de producción de acido oxálico se debe realizar un análisis detallado del conjunto de alternativas con las que se cuenta, utilizando el sentido común, juicio ingenieril y un estimativo bruto de costos, y así obtener el diseño más conveniente. Los parámetros que se consideran indispensables para dicha selección corresponden al aspecto tecnológico, social, financiero y de proveedores. [38]

Los criterios para la selección del proceso se describirán y enunciaran a continuación, al igual que se explicara a que se refiere cada uno y la forma de otorgarle una calificación para su evaluación total. Los criterios que se tendrán en cuenta son la obsolescencia, disponibilidad y costos de materias primas, complejidad del proceso, grado de integración con la industria, estado de desarrollo del proceso, disposición de desechos y producción de subproductos, patentes y costos de licencias y otras regalías, economía del proceso, uso de energía y aspectos de seguridad.

31

Antes de esta descripción es necesario establecer una escala de calificación adecuada para cada criterio evaluado; esta escala de calificación variará en un rango de 1 a 10, siendo 1 la calificación más baja y 10 la más alta, el proceso que obtenga mayor calificación será el seleccionado.

CRITERIOS DE SELECCIÓN [35,37]

Obsolescencia: En virtud de que algunas innovaciones crean tecnologías sustitutas de las tecnologías en uso, muchas de estas tecnologías se vuelven obsoletas a través del tiempo. La obsolescencia (aunque algunas veces está relacionada con la edad de la tecnología), no necesariamente hace referencia a la antigüedad. Este concepto está más ligado a la eficiencia de una tecnología y a su incompatibilidad con los sistemas económicos y tecnológicos. La obsolescencia de una tecnología determinada realmente puede ocurrir por cambios técnicos que se incorporan en las nuevas tecnologías que son más eficientes o productivas.

Para la calificación de este aspecto se tuvo en cuenta el año de publicación de la patente (donde se encontraba cada desarrollo tecnológico) y las variaciones tecnológicas de un proceso en comparación con los demás. La patente más antigua obtuvo una calificación menor que las otras.

Disponibilidad y costos de materias primas: Hace referencia a la facilidad con la que se pueden encontrar los reactivos utilizados en los diferentes procesos para la obtención de acido oxálico, si se pueden conseguir en nuestro país o habría que importarlos; también hace referencia al costo de las materias primas, dependiendo del tipo de producto será el costo, esto quiere decir, que si hace parte de los productos clasificados como química fina será un reactivo más costoso que los que están clasificados como productos intermedios y genéricos.

Para otorgar la calificación de disponibilidad y costos de materia prima, otorgamos la más baja a los productos de química fina y a los que se tienen que importar a nuestro país y la más alta a los productos de fácil consecución y que sean del tipo genérico.

Complejidad del proceso: Este aspecto se refiere al número de unidades de transformación de cada proceso, a la estructura de las unidades, a su naturaleza, a las interacciones de los equipos y a las condiciones de operación del proceso.

Para la calificación de la complejidad del proceso se otorgo la más baja a los procesos que tuvieran equipos más complejos de difícil consecución y manejo, también a los procesos que presentaran condiciones de operación más extremas y un número más de unidades de transformación.

Grado de integración con la industria: Hace referencia al uso que se le ha dado al proceso en la industria, si ha sido implementado en otras y si ha tenido una buen acogida en el mercado. Este aspecto se calificara de acuerdo con la

32

implementación que ha tenido cada tecnología en la industria, mientras mas se haya utilizado más alta será su calificación.

Estado de desarrollo del proceso: Se refiere a la etapa en la que se encuentre la tecnología. Dichas etapas corresponden a: infancia, adolescencia y madurez. De acuerdo a esta clasificación calificamos nuestros procesos, otorgando una menor calificación a un proceso que se encuentre en la infancia o madurez y una mayor calificación a aquel que se encuentre en la adolescencia.

Disposición de desechos y producción de subproductos: Este aspecto se refiere los desechos y subproductos que se producen en cada proceso. Mientras menor sean los desechos y subproductos que se generan en el, se otorgara una calificación más alta, debido a que el producto será más puro y no habrá que ocuparse de la disposición de estos, que para este caso son indeseados.

Patentes y costos de licencia y otras regalías: La adquisición de patentes está íntimamente ligada con la obsolescencia de la tecnología. Un desarrollo tecnológico se patenta de 20 a 30 años, por lo tanto si se cuenta con una patente que está vigente se tendrá que pagar un dinero para poder implementar dicha tecnología. Todo esto hace que la implementación del proceso sea más costosa, por lo tanto se le otorgara la menor calificación a los procesos patentados que tienen vigencia.

Economía del proceso: Este aspecto acarrea todos los costos que genera el montaje de un proceso, algunos de estos son la consecución de las instalaciones, los equipos y la materia prima.

Cabe anotar que existe una relación matemática entre el costo de una planta y su capacidad, por lo que se debe realizar un análisis económico, habiendo establecido el tamaño de la planta a instalar, se hace necesario determinar si el proyecto es o no rentable. Para realizar dicha evaluación se emplean conjuntamente herramientas como el VPN, la TIR y la RRA para la capacidad elegida, y a partir de ello se concluirá acerca de la factibilidad del proyecto. [39]

Para la calificación de este aspecto se tendrá en cuenta que a menores costos, será mayor la economía del proceso y por lo tanto su calificación.

Uso de energía: Mientras más energía demande un equipo de la tecnología, esta será menos competitiva, debido a que esto incrementara los costos del proceso. Si el proceso cuenta con unidades que almacenen energía para luego ser distribuida al proceso, esto se tomara como un impacto positivo en el proceso y por lo tanto se le otorgara una mayor calificación.

Aspectos de seguridad: Este aspecto se refiere a si una tecnología cuenta con sistemas de monitoreo y control de las condiciones de operación de las unidades del proceso. Así que mientras más control tenga una tecnología mayor será su calificación, debido a que esto hace más eficiente y seguro el proceso.

33

Utilizaremos la siguiente matriz (Tabla 6) con el fin de evaluar el proceso:

Tabla 6. Puntajes asignados a cada proceso para la producción de acido oxálico.

TECNOLOGÍA

CRITERIOSA B C D E F G

Tecnológico (30%)

Obsolescencia (5%)

5 4 9 5 4 5 7

Complejidad proceso (7%)

4 8 9 3 9 8 3

Estado desarrollo proceso (10%)

4 6 3 4 4 5 8

Grado integración industria (8%)

7 7 5 3 5 7 4

Social (10%)Disposición

desechos (10%)5 9 7 2 9 7 3

Financiero (40%)

Economía del proceso (15%)

4 8 9 3 9 8 3

Patentes, costos licencia y regalías

(7%)9 9 3 9 9 9 5

Uso de energía (10%)

3 7 8 2 8 7 2

Aspectos de seguridad (8%)

4 8 9 3 9 8 3

Proveedores (20%)

Disponibilidad y costos de materias

primas (20%)7 9 4 9 6 7 4

Total (100%) 5.24 7.79 6.36 5.10 7.23 7.14 4.02

Justificación de calificaciones asignadas

Se le otorgaron las notas de la matriz anterior de acuerdo a los parámetros ya establecidos; se justificara la nota más alta y la baja de cada aspecto.

Aspecto tecnológico:

- Obsolescencia: La tecnología C, quien tiene la calificación mas alta (9), debido a que es la más reciente (2007), mientras que las mas obsoletas son las tecnologías E y B.

34

- Complejidad del proceso: Las tecnologías con mayor número de unidades de transformación son las D y G, por lo tanto estas obtuvieron la menor calificación, las menos complejas fueron la C y E, debido a que contaban con menos unidades de transformación.

- Estado de desarrollo del proceso: La tecnología G obtuvo la mayor calificación debido a que esta en la etapa de la adolescencia.

- Grado integración con la industria: Las tecnologías A,B, F se han implementado en la industria por lo tanto obtienen una calificación alta, mientras que la tecnología D se le otorga una calificación menor debido a que su implementación es casi nula.

Aspecto social:

- Disposición de desechos y subproductos: La calificación más baja fue otorgada a la tecnología D, debido a los gases tóxicos que son emitidos durante este proceso, los otros procesos obtienen mejores calificaciones debido a que las corrientes son recirculadas, por lo tanto los subproductos generados en el proceso se aprovechan.

- Patentes, costos de licencia y regalías: La tecnología C es la más reciente, por lo tanto se encuentra vigente, debido a esto se le otorgo la menor calificación; mientras que las otras son de libre acceso.

- Aspectos de seguridad: el sistema de monitoreo y control está directamente relacionado la mayoría de veces con la complejidad del proceso; por lo tanto las calificaciones han sido asignadas de acuerdo a lo anterior. Así, la que tiene la calificación más alta (tecnología C) es la que requiere un sistema de control menos complejo, y las más bajas (tecnología D y E) uno menos complejo.

Proveedores

- Disponibilidad y costos de materias primas: las tecnologías B y D emplean materias primas de fácil consecución y bajo costo, por lo tanto se les asigno los mayores puntajes. Mientras que la tecnología G necesita materias primas más costosas y de difícil acceso, por esto obtuvo el puntaje más bajo.

Según los resultados obtenidos en la matriz de comparación para las tecnologías de producción de ácido oxálico, se puede concluir que la B es la más apropiada de acuerdo a los requerimientos que se deben tener en cuenta en el momento de elegir un proceso, como los aspectos anteriormente mencionados y definidos.

35

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[19] Fuchs, H. Gerhard, Township Tewksbury, Hunterdon, and Watson E. William, Tabor Mount, N.J. “Manufacture of Oxalic Acid”. United States Patent No. 3536754. Octubre 27 de 1970 (En linea). Disponible en: http//:www.freepatentsonline.com.

36

[20] Klein D.R., “Un procedimiento de fabricación del oxalato sódico y del acido oxálico, partiendo del formiato sódico”. Patentes españolas Numero 154372, Sept. 23, 1941. Disponible en http:// www.oepm.es/internet / bases_datos/ inven.htm

[21] Hydrocarbon Processesing Handbook ”Oxalic Acid”, November 1981. Vol. 60 ,pag 194.

[22] Kwat, I. “Process for the Preparation of Oxalic Acid and Sodium Hidrogen Oxalate Fron Crude Sodium Oxalate”. United States Patent. Numero 5771887, Dic 15, 1992 (En linea). Disponible  en: www.Freepatentsonline.com.

[23] http//:www.dane.gov.co (Departamento Administrativo Nacional de Estadística) . Visitada el 13 de Noviembre de 2007.

[24] http://www.aladi.org/nsfaladi/sitio.nsf/ (Asociación Latinoamericana de Integración. Visitada el 13 de Noviembre de 2007.

[25] http//:www.comercioexterior.gob.ec Consultas de Comercio Exterior Ecuador. Visitada el 13 de Noviembre de 2007.

[26] http//:www.comexi.gob.ec Consejo de Comercio Exterior e Inversiones de Ecuador. Visitada el 13 de Noviembre de 2007.

[27] http//:www.mincetur.gob.pe Ministerio de Comercio Exterior y Comercio de Perú. Visitada el 14 de Noviembre de 2007.

[28] http//:www.supersociedes.gob.co. Visitada el 14 de Noviembre de 2007.

[29] http//:www.comunidadandina.org. Visitada el 15 de Noviembre de 2007.

[30] http://www.e-industria.com Visitada el lunes 12 de noviembre de 2007

[31] http://www.quiminet.com Visitada el lunes 12 de noviembre de 2007

[32] www.comunidadandina.org Comunidad Andina de Naciones CAN Visitada el martes 13 de noviembre de 2007.

[33] www.cosmos.com.mxCosmos on line El portal de la industria. Visitada el 14vde Noviembre de 2007.

[34] Ulrich, G.D., “A guide to chemical engineering process design and economics”, John Wiley & Sons, 1984.

[35] Valle-Riestra J. Frank, “Project Evaluation in the Chemical Process Industries”, McGraw-Hill, 1983

[36] Wells, G.L., “The art of chemical process design”, Elsevier, 1986.

[37] Tapias G.H., “Tecnología Adecuada”. Disponible en http://ingenieria.udea.edu.co/GestionTecnlogica .

37

[38] Tapias G.H. et al “Métodos y algoritmos de diseño en ingeniería química”. 1st ed. Ed. Universidad de Antioquia. Abril 2005. Capítulos 1, 2,3 y 4.

[39] Uribe G., Restrepo J. “Análisis económico de plantas industriales”. Revista DYNA, Universidad Nacional de Colombia. Vol. 67, No.130, Julio 30, 2002.

38

ANEXOS

ANEXO 1: Importaciones y exportaciones de los países seleccionados para el volumen de control.

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOREstadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un país

Exportaciones de Colombia

Montos expresados en miles de dólares FOB

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y

PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O

NITROSADOSItem: 2917111000 - Acido oxálico

Copartícipe 1996 1997 1998 1999 2000 2001Ecuador - 0 - - 0 -Panamá - - - - - 0

Perú - 0 - - - -Venezuela 3 - - - - -

[ No Declarados ]

- 0 - 0 0 -

Total 3 0 0 0 0 0

Copartícipe 2002 2003 2004 2005 2006Antigua y Barbuda

- - 0 - -

Antillas Holandesas

- - - - 0

Panamá - 0 - - -Venezuela - 1 4 4 12

Total 0 1 4 4 12

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR

Estadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un país

Importaciones de Colombia

39

Montos expresados en miles de dólares CIF

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y

PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O

NITROSADOS

Item:2917111000 - Acido oxálico

Copartícipe 1996 1997 1998 1999 2000 2001Alemania 6 1 1 0 1 1

China 64 166 121 138 246 142España 12 3 1 - - -Estados Unidos

1 0 1 1 0 1

Hong Kong - 23 57 14 - -India 180 38 16 - - -Italia 0 0 1 1 - -

México - - 0 - 0 -Paises Bajos

35 - 1 - - -

República Checa

6 - - - - -

Total 304 231 199 154 247 144

Copartícipe 2002 2003 2004 2005 2006Alemania 1 1 1 13 1Argentina - - - 0 -

Brasil - - - 0 -China 196 269 213 555 308

España 0 - 0 1 0Estados Unidos

1 1 1 1 0

Hong Kong - - - 14 -Hungría 0 - - - -

India - 0 11 0 -Italia - 0 1 2 0

México - - - - 0Total 198 271 227 586 309

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOREstadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un país

40

Exportaciones de VenezuelaMontos expresados en miles de dólares FOB

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y

PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O

NITROSADOSItem: 29171110 - Acido oxálico

Copartícipe 1996199719981999

P200020012002200320042005

Antillas Holandesas

- - 0 - - - - - - -

Colombia - - - - 0 - - - - -

México - - - - - 9 - - - -

Total 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOREstadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un paísImportaciones de Venezuela

Montos expresados en miles de dólares FOB

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y

PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O

NITROSADOSItem: 29171110 - Acido oxálico

Copartícipe1996199719981999200020012002200320042005

Alemania - 15 17 4 0 1 0 13 2 2

Colombia - - - - - - - 1 2 4

China - - - 3 35 29 16 10 35 105

Taiwán (Formosa)

- 76 17 18 12 - - - - -

España - - - - 0 - 0 - - -

Estados Unidos

- 18 - 6 1 1 0 0 - 4

Francia - - - - - 3 - - - -

India - - - - - - 12 - 13 -

41

Italia - - - - - - - - 11 -

Japón - - - - 4 - - - - -

México - - 0 - 0 - - - - -

Paises Bajos

- 15 - - - - - - - -

Suiza - - - - - - 0 - - -

Total 0 124 34 31 52 34 28 24 63 115

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOREstadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un paísImportaciones de Ecuador

Montos expresados en miles de dólares CIF

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y

PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O

NITROSADOSItem: 29171110 - Acido oxálico

Copartícipe 1997 1998 1999 2000 2001 2002

Alemania 6 15 0 0 0 0

Bélgica - 5 - - - -

Colombia 0 - - 0 - -

China 7 50 12 24 42 10

España 3 24 1 1 0 1

Estados Unidos

- 0 0 - 0 0

India 16 - - - - -

México 0 0 1 1 2 0

Paises Bajos

5 - - - - -

Total 37 94 14 26 44 11

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOREstadísticas de comercio exterior

Estadísticas de comercio exterior para un ítem arancelario de un paísImportaciones de Perú

42

Montos expresados en miles de dólares CIF

Capítulo: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS

Partida:

2917 - Acidos policarboxílicos, sus anhídridos, halogenuros, peróxidos y peroxiácidos; sus

derivados halogenados, sulfonados, nitrados o nitrosados

Item: 2917111000 - Acido oxálico

Copartícipe 1998 1999 2000 2001

Alemania 5 0 0 0

China 32 24 28 6

España 0 - - 0

Estados Unidos

1 1 0 1

India - 4 - -

Italia - - 2 -

México 0 0 0 0

Total 38 29 30 7

ANEXO 2: Importaciones e Importaciones de Colombia según el DANE

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

    PESOS  DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2001.imp

2917111000

Ácido oxálico. 303.887,51

301.667,00

328.631.485,00

143.615,00

117.196,00

ALEMANIA. 30,60 27,001.608.488,00

701,00 621,00

CHINA. 303.120,00301.000,00

325.464.673,00

142.224,00

115.941,00

ESTADOS UNIDOS. 736,91

640,00

1.558.324,00

690,00 634,00

K I L O G R A M O S

V A L O R E S F.O.B.

43

2001.exp     PESOS  

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES

2917111000

Ácido oxálico. 20,00 20,00 11.552,00 5,00PANAMA. 20,00 20,00 11.552,00 5,00

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

2002. importaciones     PESOS  

DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2917111000

Ácido oxálico. 457.170,50

454.855,14

502.441.353,00

197.642,00

169.086,00

ALEMANIA. 22,73 19,131.379.479,00

565,00 519,00

CHINA. 457.135,20454.825,00

499.398.911,00

196.444,00

168.006,00

ESPAÑA. 3,67 3,00 111.082,00 48,00 46,00ESTADOS UNIDOS. 8,89 8,00

1.467.723,00

554,00 484,00

HUNGRIA. 0,01 0,01 84.158,00 31,00 31,00

2002 . Exp NO

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

2003.imp     PESOS  DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2917111000

Ácido oxálico. 620.112,42

617.457,62

785.716.783,00

273.362,42

236.013,20

ALEMANIA. 18,05 13,161.792.630,00

612,95 569,12

CHINA. 620.035,00617.400,00

779.596.501,00

271.245,45

234.145,75

ESTADOS UNIDOS. 45,59 31,96

3.245.267,00

1.122,31 930,14

INDIA 2,78 2,50 426.148,00148,60 146,49

ITALIA. 11,00 10,00 656.237,00233,11 221,70

K I L O G R A M O S

V A L O R E S F.O.B.

2003.exp     PESOS  BRUTOS NETO COLOMBIA DOLA

44

S NOS RES2917111000

Ácido oxálico. 514,00

502,00

2.487.217,00

850,00

PANAMA. 2,00 2,00 14.223,00 5,00VENEZUELA. 512,00

500,00

2.472.994,00

845,00

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

2004.imp     PESOS  DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2917111000

Ácido oxálico. 421.407,36

419.542,09

594.124.772,00

228.282,00

194.933,00

ALEMANIA. 24,24 17,442.223.156,00

847,00 765,00

CHINA. 399.130,00397.400,00

554.843.038,00

213.877,00

182.376,00

ESPAÑA. 9,83 6,00 508.403,00198,00 190,00

ESTADOS UNIDOS. 102,10 91,65

1.998.295,00

798,00 680,00

INDIA 22.110,0022.000,00

31.482.856,00

11.408,00

9.900,00

ITALIA. 31,19 27,003.069.024,00

1.154,00

1.022,00

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

2005.imp     PESOS  DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2917111000

Ácido oxálico. 962.670,35

957.287,03

1.380.213.067,00

587.770,69

502.905,18

ALEMANIA. 23.012,8622.822,59

31.104.237,00

13.453,72

12.021,95

ARGENTINA. 32,47 22,66 666.876,00

284,25 257,02

BRASIL. 26,04 25,00 326.637,00143,25 130,00

CHINA. 916.275,00911.300,00

1.307.891.196,00

556.778,85

475.892,07

ESPAÑA. 76,42 64,881.296.189,00

553,54 516,90

ESTADOS 20,85 8,00 1.563.917,0 687,7 545,99

45

UNIDOS. 0 2HONG KONG. 23.138,00

23.000,00

32.303.374,00

13.658,47

11.454,00

INDIA 29,51 4,90 726.315,00318,85 303,44

ITALIA. 59,20 39,004.334.326,00

1.892,04

1.783,81

K I L O G R A M O S

V A L O R E S F.O.B.

2005.exp     PESOS  

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES

2917111000

Ácido oxálico. 3.837,88

3.750,00

10.507.029,75

4.425,00

VENEZUELA. 3.837,88

3.750,00

10.507.029,75

4.425,00

K I L O G R A M O S  

V A L O R E S C.I.F  

VALOR F.O.B

2006.imp     PESOS  DOLARES

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES  

2917111000

Ácido oxálico. 225.490,54

224.502,48

348.315.984,00

151.877,78

131.002,33

ALEMANIA. 9,99 7,48 682.902,00289,47 253,73

CHINA. 225.457,92224.480,00

346.304.736,00

151.017,48

130.226,00

ESPAÑA. 13,56 9,00 626.214,00266,74 253,18

ITALIA. 9,07 6,00 702.132,00304,09 269,42

K I L O G R A M O S

V A L O R E S F.O.B.

2006.ext     PESOS  

BRUTOSNETOS

COLOMBIANOS

DOLARES

2917111000

Ácido oxálico. 5.077,10

5.000,00

9.449.580,00

4.200,00

VENEZUELA. 5.077,10

5.000,00

9.449.580,00

4.200,00

ANEXO 3

46

A continuación se presentan las empresas dedicadas a la distribución de ácido oxálico que figuran en bases de datos [http//:www.cosmos.com], [http//:www.quiminet.com], [http//:www.e-industria.com], en los registros de Cámara y Comercio, Súper Sociedades e instituciones similares para Ecuador, Perú, Venezuela y Colombia [http//:www.paginasamarillas.com.co]:

Tabla xx. Empresas distribuidoras de ácido oxálico a nivel nacional

Nombre de la Empresa

Ubicación Teléfono

Andesia Parque Industrial San Carlos 5467000

Aquitecno Calle 17 No. 15-80 3216130

Asochemical Bogotá D.C. 8652398

Bretano Calle 122 No. 9-35 Bogotá D.C. 4178800

Ciacomeq Cra. 63 No. 8-61 Bogota D.C. 8604513

CimpaAv. Américas No. 63-05 Bogota D.C.

2628015

Colquimica Av. 3 No. 35-A33 Cali 6680858

Conquimica Calle 15 No. 15-571 Cali 6915020

Disinter Internacional Calle 64 No. 92-19 Bogotá D.C. A.A. 95476

Inproquim Cra. 50 97A-392 Antioquia 3020303

Merquimia Colombia Cra. 129 No. 22B-57 Bogota D.C. 4181160

Proquimort Calle 20 No. 68D-25 Bogota D.C. 4111916

Protokimica Cra. 52 No. 6 Sur – 35 Medellín 2858787

Quimifast Calle 50 No. 56-06 Itagüí 3736906

Quinitron Calle 94 No. 48F-17 Bogota. D.C. 6177381

Quisol Ltda. Calle 43 No. 84-65 Bogotá D.C. 5405686

Tabla xx. Empresas distribuidoras de ácido oxálico a nivel de Ecuador.

Nombre de la Empresa

Ubicación Teléfono

Proquimsa S.A.Parque Industrial km 16 via a Daule

2893220

47

Suministros Químicos Industriales

Ecuador2202162

Proquipac CIA. LTDA. Valdivieso Oe 10-25 2434333

Kelner Internacional Vicente Duque No. 77 - 323 2485391

Obsidian Ltda.. Quito 2247025

Tabla xx. Empresas distribuidoras de ácido oxálico a nivel de Perú.

Nombre de la Empresa

Ubicación Teléfono

Diproquim Mercaderes Oficina 1 2º Piso 4241765

Quimicas Universal El cercado Lima 4237980

Quimexsa Calle A Mza. A Lote 2 5342868

Quider S.A. Lima - Perú 8173489

Maquimsa S.A Arequipa Perú 4371173

Tabla xx. Empresas distribuidoras de ácido oxálico a nivel de Venezuela.

Nombre de la Empresa

Ubicación Teléfono

Corquiven

Química DH Caracas – Venezuela 9431463

Chempol Venezuela 8345137

Quimicos S.A. Valencia - Venezuela 8324452

48

49