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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATANFACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
PAQUETE DIDACTICODE LA
ASIGNATURAQUIMICA INORGANICA II
Presentado por: Q.I. Ángel Ramiro Trejo Irigoyen M en C.
1
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QUIMICA INORGANICA II
UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
UNIDAD 2 TEORIAS DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
UNIDAD 3 ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD DE LOS
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN2
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UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Compuesto de coordinación entre piroxicam y cobre (II) sintetizado electroquímicamente. Méndez-Rojas, M.A.; Quiroz, M.A.; Gojon-Zorrilla, G.; Gonzalez-Vergara, E.; Cordova, F., Polyhedron, 18, 2651-2658, 1999.
3
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
La química de coordinación es la parte de la química que se encarga del estudio de la formación, propiedades y reactividad de los complejos de coordinación formado entre un átomo o ion central y sus ligandos).
4
O
O
O
O
Ni
O
O
O
OCompuesto quelato: formación de anillos
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Dentro de la química de coordinación distinguimos la química de los elementos representativos (que también pueden ser coordinados), la química de los metales de transición y la química de las tierras raras (lantánidos y actínidos).
5
Grupo 3 (III B)
4 (IV B)
5 (V B) 6 (VI B)
7 (VII B)
8 (VIII B)
9 (VIII B)
10 (VIII B)
11 (I B)
12 (II B)
Periodo 4Sc 21 Ti 22 V 23 Cr 24 Mn 25 Fe 26 Co 27 Ni 28 Cu 29 Zn 30
Periodo 5 Y 39 Zr 40 Nb 41 Mo 42 Tc 43 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Ag 47 Cd 48
Periodo 6Lu 71 Hf 72 Ta 73 W 74 Re 75 Os 76 Ir 77 Pt 78 Au 79 Hg 80
Periodo 7Lr 103 Rf 104 Db 105Sg 106 Bh 107
Hs 108Mt 109 Uun 110
Uuu 111
Uub 112
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
La tabla muestra algunos de los estados de oxidación encontrados en compuestos de metales de transición.
Un círculo lleno representa el estado de oxidación común, un anillo de centro blanco representa uno menos común (menos favorable energéticamente).
6
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Los metales de transición se encuentran en la naturaleza:
En rocas y minerales.El color de muchas piedras preciosas se debe a la
presencia de iones metálicos de transición. Por ejemplo:
Los rubís son rojos debido al cromo.Los safiros son azules, por la presencia de Fe
y Ti
Muchas biomoléculas contienen metales de transición que se involucran en las funciones de estas biomoleculas, tales como la Vitamina B12 que contiene Co, la hemoglobina, mioglobina y citocromo que contiene al Fe.
7
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Un compuesto de coordinación, o complejo, es aquel que resulta de la unión de un ácido de Lewis (aceptor de pares de electrones) y una o varias bases de Lewis (donadoras de pares de electrones). El número de bases que pueden unirse al ácido es independiente de la carga de ambos.
8
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UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
En la química de coordinación, los ácidos de Lewis más comunes son los cationes metálicos, Mn+, y es habitual referirse a uno de ellos como átomo central, ion metálico o simplemente metal.
Por otro lado, a las bases de Lewis se les conocen como ligantes y suelen ser aniones o moléculas neutras en las que al menos hay un átomo con un par de electrones no compartido.
Algunos ejemplos simples son: H2O, NH3, Cl-, CN-, etcétera. Al átomo con el par de electrones no compartido se le llama átomo donador.
9
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1.INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Los iones metálicos en disolución acuosa generalmente forman complejos del tipo [M(H2O)6]n+ . Sin embargo, si el metal es enlazado por ligantes con carga, puede llegar a producir un compuesto de coordinación neutro que podría ser insoluble y, por lo tanto, que podría precipitar.
10
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UNIDAD 1 INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Principios
Los átomos centrales son con frecuencia metálicos (generalmente cationes de metales de transición). Los ligandos pueden ser tanto moléculas orgánicas como inorgánicas, y generalmente son especies neutras o aniones.
Campos de aplicación
La química de coordinación es importante por sus aplicaciones industriales (por ejemplo, en catálisis), y también es muy relevante para algunas enzimas (las metaloproteínas), en las que, con frecuencia, el centro activo es un metal coordinado por aminoácidos. 11
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a.C. El Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al. Se uso como
colorante en la India, Persia y Egipto
≈1600 Andreas Libavius (1540? – 1616) –Alquimista y Físico
preparó [Cu(NH3)4]2+
O
O
OH
OH
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
12
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1704 Diesbach – Azul de Berlín
KCN ⋅ Fe(CN)2 ⋅ Fe(CN)3 = K[FeIII FeII(CN)6]
primer compuesto organometálico
1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)
[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin
Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)
[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus
Leopold Gmelin (1788-1853)
K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4] 13
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.1 Historia de la Química de Coordinación
1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)
K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise primer compuesto organometálico con ligante
no saturado
1844 Peyrone y Jules Reiset cis-[Pt(NH3)2Cl2] y trans-[Pt(NH3)2Cl2]
Pt
Cl
Cl
Pt
Cl
Cl
NH3
NH3 NH3
NH3
14
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.1 Historia de la Química de Coordinación
1800- Desarrollo de teorías de enlace en complejos
1900 Thomas Graham (1805-1869) Jöns Jacob Berzelius (1779-1848) Carl Ernst Claus (1796-1864) August Kekulé (1829-1896) Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897)
Sophus Mads Jorgensen (1837-1914) Alfred Werner (1866-1919)
Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la constitución y configuración de complejos.
Constitución: Tipo de enlace entre los diferentes átomos y grupos Configuración: Arreglo espacial de estos átomos y grupos
15
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
[Co(NH3)6]Cl3
Ag+
H C l , 1 0 0 º C
P r e c i p i t a c i ó n d e A g C l ( 3 e q u i v . )
N H3 N o s e r e m u e v e
4 i o n e s e n s o l u c i ó n
∆
[CoCl(NH3)5]Cl2
Werner
C o
C l
N H3
N H3 N H3 N H3N H3
C l
C l
Jorgensen16
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
[CoCl3(NH3)3]
[CoCl3(NH3)3]
Ag+
H C l , 1 0 0 º C
N o h a y p r e c i p i t a c i ó n d e A g C l
N H3 N o s e r e m u e v e
0 i o n e s e n s o l u c i ó n
∆
Werner
C o
C l
N H3 N H3 N H3
C l
C l
Jorgensen
17
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Configuración de complejos:
[CoCl2(en)2]Cl presenta dos isómeros estructurales:
C o
C l
N H3 N H3
C l
C lN H3P ra se o :
V e rd e
C o
C l
N H3 N H3 N H3
C l
C lN H3
V io le o :
M o ra d o
NH2+ C o
4 -
C l
C l
NH2+ N
H2+
NH2
+
+
C l-
NH2+ C o
4 -
C l
NH2+
NH2+
NH2+
C l
+
C l-
N H3
18
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
Configuración de complejos:Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen sólo hayun isómero:
Pero Werner encontró para [CoCl2(NH3)4]Cl dos isómerosestructurales: preparó el complejo cis en 1907 ⇒ confirmasu teoría y Jorgensen se rinde ⇒ premio Nobel: 1913
C o
C l
N H3 N H3
C l
C lN H3N H3
NH3+ Co
4-
Cl
Cl
NH3+ NH3
+
NH3+
+
Cl-
NH3+ Co
4-
Cl
NH3+
NH3+
NH3+
Cl
+
Cl-
cis1907, Werner
t r a n s1 8 5 7 , G i b b s , G e n t h 19
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1904 Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873- 1946) Preparación del primer complejo interno
1915 Paul Pfeiffer (1875-1951) Cristalografía de rayos-X para el estudio de sales (NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]
compara: ML6 [ ] Xn
Bis(glicinato) de cobre(II)
O
NH2
NH2
Cu-
OO
O
ClNa
5-
Cl
Cl
Cl Cl
Cl NaCl
+
Na
Na
Na Na
Na
20
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949)
Primer estudio cristalográfico de un compuesto decoordinación: (NH4)2[PtCl6]
Confirmación de la teoría de Werner: [PtCl6]2- con estructura octaédrica y enlaces Pt-Cl equidistantes
1926Chernyaev (1893-1966) Publicación del efecto trans
Pt
Cl
Cl
Pt
Cl
Cl
NH3C l
C l
NH3
C l
NH3
NH3
Pt
Cl
Cl
NH3
NH3
NH3
Cl
Pt
Cl
NH3
21
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy, Desarrollos más relevantes:Síntesis
1. Materias primas con ligantes fácilmente sustituibles
[Co(CO3)3]3- [Co(en)(pn)(NO2)2]+
2. Síntesis “template” para la obtención de macrociclos
3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.
S
Pd2-
C-
N+
R
Pd2-
N
S
R
22
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Síntesis de complejos oligo- y polinucleares
OO
O
M
O
M
O O
O O
R
R
R
R
O-
Me
O NH
NH
O-
Me
O
M M
23
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
5. Uso de nuevo ligantes p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3, ligantes ambidentados (SCN-), ligantes multidentados, etc.
N-
N-
N-
N-
O
O
O
O
O
O
N-
N-
ON-
N-
24
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Estructura Desarrollo de nuevos métodos en los áreas de espectroscopía, magnetismo y cristalografía de Rayos X:
1. Estudio de la configuración de complejos
2. Estudio de la conformación de complejos
3. Estudio de enlaces múltiples
4. Estudio de la geometría de coordinación
25
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Estructura de rayos-X del complejo tetrámero [Cu(mimt)]4 : 1 metilimidazolina-2-(3H)-tiona (mimt)‑
26
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Mecanismos de reacción Hoy en día hay conocimiento sobre los mecanismos de reacción en complejos:
1. Sustituciones por disociación – asociación
2. Reacciones redox
27
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Isomería Isómeros geométricos p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en estado sólido y tetraédrico en solución (solvente no polar)
Isómeros ópticos
NH2
Co4-
NH2
NH2
NH2Cl
NH2
+ 2
NH2
Co4-
NH2
NH2
Cl
NH2
NH2
+ 2
28
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Uso de solventes no-acuosos
1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su coordinación. 2. Medición de la conductividad en nitrometano 3. Potenciales redox varian en diferentes solventes 4. Reacciones en estado sólido 5. Estudios en fase gaseosa (difracción de electrones, espectroscopía de microondas): no hay interacciones intermoleculares
29
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INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN
1.1 Historia …….. fin
1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Desarrollo de aplicaciones
1. Catálisis, p.e. hidrogenación u activación del enlace C-H
2. Activación de O2 y N2 (fijación de nitrógeno)
3. Química bioinorgánica, p.e. complejos con Fe, Mg, Cu,
Zn, Co, Mo, Mn, etc.
4. Medicina, p.e. quimioterapia con complejos de Pt
5. Colorantes, p.e. Ftalocianaminas
6. Nuevos Materiales, p.e. con propiedades magnéticas,
electrónicas, ópticas no lineales, super-conductivas, etc.
30
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31
UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
•Los compuestos de coordinación son importantes en las siguientes áreas de estudio:
– Medicina: como fármacos antícancerosos, el agente quelante EDTA4- se emplea en el envenenamiento con plomo Pb2+ , mercurio Hg2+ , y cadmio Cd2+ , el EDTA4- se enlaza con los metales y luego es excretado por los riñones como[Pb(EDTA)]2– .
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
•Los compuestos de coordinación son importantes en las siguientes áreas de estudio:
– Química: como agentes complejantes en la determinación de metales.
32
El ácido Etilendiaminotetracético (H4Y), (EDTA), constituye el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en análisis químico y en el tratamiento de suelos, como agente enmascarante, preparación de abonos (quelatos). Pertenece a la familia de los ácidos poliaminocarboxílicos (complexonas)
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
•Los compuestos de coordinación son importantes en las siguientes áreas de estudio:
– Metalurgia: La extracción de plata y oro mediante la formación de complejos de cianuro.
4 Au + 8 KCN + O2 + 2 H2O => 4 AuK(CN)2 + 4 KOH
33
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
•Los compuestos de coordinación en sistemas vivos:
a) La hemoglobina es la proteína más estudiada de todas por su función primordial como acarreadora de oxígeno para los procesos metabólicos de los seres humanos.
La molécula de la porfirina es una parte importante de la estructura de la hemoglobina. Al coordinarse con un metal, se desplazan los iones H+ que están unidos a dos de los cuatro átomos de nitrógeno de la porfirina.
34
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
•Los compuestos de coordinación en sistemas vivos:
b) La clorofila, es esencial para la fotosíntesis en las plantas, también contiene el anillo de porfirina, pero en este caso el ión metálico es el Mg2+ en lugar de Fe2+ .
35
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN1.2 Visión actual de los compuestos de coordinación
36
Los complejos se usan con distintas finalidades:• Para enmascarar interferencias (constantes elevadas
de formación)• En gravimetrías ( DGM-Ni)
• En separaciones extractivas
• En volumetrías ( complejometrías, quelatometrías)• En determinaciones espectrofotométricas (formación
de complejos coloreados)• En general se usan profusamente para generar
especies medibles o indicadoras o bien para evitar interferencias.
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UNIDAD I
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Complejos de coordinación, átomo central y ligante:
Un complejo es una especie formada por un átomo o un ion central
(metal) y varios ligantes que tienen existencia química significativa
y que se forma a través de una reacción química que puede ocurrir
en condiciones de trabajo de laboratorio. Es condición
indispensable que el ligante sea una base de Lewis que tenga un
par disponible de electrones).
37
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Los metales de transición actuan como ácidos de Lewis. Fe3+(ac) + 6CN-(ac) → Fe(CN)6
3-(ac)
Ni2+(ac) + 6NH3(ac) → Ni(NH3)62+(ac)
Los Los ComplejosComplejos contienen unidos al átomo central uno ó más contienen unidos al átomo central uno ó más moléculas o anionesmoléculas o aniones
Ácido de Lewis Ácido de Lewis = metal = centro de coordinación= metal = centro de coordinación
baseLewisbaseLewis = ligand = molecules/iones enlazados covalentemente al = ligand = molecules/iones enlazados covalentemente al metal en el complejometal en el complejo
Ácido de Lewis
Base Lewis Ión Complejo
Ácido de Lewis
Base Lewis Ión Complejo
38
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Número de Coordinación:Número de Coordinación: Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo central metálico y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando. Pero no necesariamente coincide con el número de ligantes.
Pt(NH3)2Cl2 39
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definicionesFormula Molecular
Base de Lewis/ ligando
Ácido de Lewis
Átomo donadorNúmero de coordinación
[Ag(NH3)2]+ NH3 Ag+ N 2
[Zn(CN)4]2- CN- Zn2+ C 4
[Ni(CN)4]2- CN- Ni2+ C 4
[PtCl6]2- Cl- Pt4+ Cl 6
[Ni(NH3)6]2+ NH3 Ni2+ N 6
NúmeroNúmero de coordinación
40
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN2. Estructura de los compuestos de coordinación
2.1 Conceptos y definiciones
Pt(NH3)2Cl2
NÚMEROS DE COORDINACIÓNNúmeros de Coordinación más comunes: 4, 6 y 8
Configuración del centro metálico (dn)
Estado de oxidación del centro metálico Factores
Tamaño del centro metálico
Tamaño de los ligantes (efecto estérico de los ligantes)
41
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
La energía de ionización varía de manera inversa al tamaño de la especie
42
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
NÚMERO DE COORDINACIÓN Y GEOMETRÍA DE LOS COMPLEJOS
La esfera de coordinación primaria en un complejo está formada por los ligandos que se
encuentran directamente unidos al centro metálico. El número de ligandos de la esfera de
coordinación primaria se conoce como número de coordinación . FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIÓN BAJA (HASTA 6 LIGANDOS)
1. Cationes pequeños (primera serie de transición).
2. Ligandos grandes y voluminosos (Interacciones estericas entre los ligandos).
3. Las interacciones electronicas (densidad de carga eléctrica transaferida desde los ligandos al metal)
4. Ligandos y metales clasificados como blandos (según TABDB)
5. Contraiones (aniones de la esfera externa de baja capacidad coordinante) 43
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
FACTORES QUE FAVORECEN LA COORDINACIÓN ALTOS
1. Cationes grandes (segunda y tercera serie de transición, lantánidos y actínidos).
2. Poco impedimento estérico de los ligandos.
3. Ligandos y metales duros
44
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Clasificación de algunos metales y ligantes en terminos de su comportamiento duro (clase “a”) o blando (clase “b”)
45
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Geometrías Comunes de los Complejos
Número de Coordinación Geometría
2
LinealExample: [Ag(NH3)2]+
46
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UNIDAD I INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Geometrías Comunes de los Complejos
Número de Coordinación Geometría
4 tetraédrico(más común)
Cuadrado plano
(Característica de los iones metálicos con 8 d e-’s)
Ejemplos: [Zn(NH3)4]2+ , [FeCl4]-
Ejemplo: [Ni(CN)4]2-
47
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Geometrías Comunes de los Complejos
Número de Coordinación Geometría
6Octaédrico
Examples: [Co(CN)6]3- , [Fe(en)3]3+
48
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Resumen de las Geometrías más comunes de los Complejos
49
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son complejos de geometría lineal formados por los iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II).
Complejos lineales (N.C. = 2)
50
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Cuando el átomo o ion central es pequeño y los ligandos son voluminosos, la geometría tetraédrica es la más favorecida. Los óxidos de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los haluros de los metales de la parte derecha de la serie 3d son generalmente tetraédricos.
51
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Los complejos de número de coordinación cuatro y geometría plano-cuadrada estan formados por iones de configuración d8 (Pd(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I), Au(III))
52
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
El número de coordinación 6 es el más común para las configuraciones electrónicas desde d0 hasta d9. Por ejemplo, los complejos de los iones M3+ de la serie 3d son generalmente octaédricos: [Sc(OH)2]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6), [Fe(CN)6]3- y [RhCl6]3- (d6).
La gran mayoría de los complejos de número de coordinación seis son octaédricos. Sin embargo, sus geometrías no suelen ser octaedros perfectos (seis distancias M-L iguales y todos los ángulos de 90º) sino que sufren distorsiones.
53
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Esféra de coordinación
Los ligandos unidos al átomo central (metal) forman la primera esféra de coordinación del complejo. El conjunto puede ser neutro, catiónico ó aniónico y en caso de presentarse junto a un contraión formarian la segunda esfera de coordinación.
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl-
+
Cl-
54
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Carga del compuesto de coordinación
La carga del compuesto de coordinación se determinará por el balance o suma de las cargas positivas o negativas con respecto al átomo central y los ligantes alrededor .
cis-[Co(en)2Cl2]+ Cl-
+
Cl-
Especie química
Estructura Carga
Ligante 2 2 x (0) = 0
Ligante 2 Cl- 2 x (-1)= -2
átomo central Co 1 x ( ) =
Complejo
+1
NH2
NH2
55
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.1 Conceptos y definiciones
Carga del compuesto de coordinaciónEspecie química
Estructura Carga
Ligante 6 CN- 6 x (-1)= -6
átomo central Fe 1 x ( ) =
Complejo
[Fe(CN)6]3- -3
[Fe(CN)6]3-
[Co(NH3)6]Cl2
Especie química
Estructura Carga
Ligante 6 NH36 x (0)= 0
átomo central Co 1 x ( ) =
Contra ión
2 Cl- 2 x (-1)= -2
Complejo
[Co(NH3)6]Cl
2
056
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Tabla Periodica
Elementos de transición del bloque f
Elementos de transición del bloque d
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
57
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Configuración Electrónica
Sc 21 [Ar]3d14s2
Ti 22 [Ar]3d24s2
V 23 [Ar]3d34s2
Cr 24 [Ar]3d54s1
Mn 25 [Ar]3d54s2
Elemento Configuración
[Ar] = 1s22s22p63s23p6
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
58
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Configuración Electrónica
Elemento Configuración
Fe 26 [Ar] 3d64s2
Co27 [Ar] 3d74s2
Ni 28 [Ar] 3d84s2
Cu29 [Ar]3d10 4s1
Zn30 [Ar]3d10 4s2
[Ar] = 1s22s22p63s23p6
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
59
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Estados de Oxidación de los elementos de transición
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+1
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+4 +4 +4 +4 +4
+5 +5 +5 +5
+6 +6 +6
+7
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
60
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• Configuración electrónica de Fe2+
Fe – 2e- → Fe2+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d6
Los primeros ns e-’s de valencia son removidos.
Configuración Electrónica de los iones de metales de transición
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
61
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• Configuración electrónica de Fe3+
Fe – 3e- → Fe3+
[Ar]3d64s2 [Ar]3d5
Los primeros ns e-’s de valencia son removidos,
n-1 e´s d
Configuración Electrónica de los iones de metales de transición
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
62
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• Configuración electrónica de Co3+
Co – 3e- → Co3+
[Ar]3d74s2 [Ar]3d6
Los primeros ns e-’s de valencia son removidos,
n-1 e´s d
Configuración Electrónica de los iones de metales de transición
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
63
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• Configuración electrónica de Mn4+
Mn – 4e- → Mn4+
[Ar]3d54s2 [Ar]3d3
Los primeros ns e-’s de valencia son removidos,
n - 2 e´s d
Configuración Electrónica de los iones de metales de transición
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.2 Elementos de la tabla periodica que forman compuestos de
coordinación
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Los Ligantes son especies químicas que actúan como sustituyentes en un compuesto de coordinación.
Pueden ser átomos, iones o moléculas:Átomos Generalmente de los elementos no metálicos de la tabla periódica (bloque p)-Es muy común en química de coordinación que se trabajen como especies iónicas: F-, Cl-, Br-, I-, O2- , S2- , Te2- , N3- , P3- , H
Moléculas-neutras, aniónicas o catiónicas.
NeutrosH2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2, CO,
AniónicosHO-, RO-, NO3
-, ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-), RCO-, CN-
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
N O
Py thf
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Por ejemplo:• monodentado y ambidentado = 1• bidentado = 2• tetradentado = 4• hexadentado = 6• polidentado = 2 o más átomos donadores
Los ligandos se clasifican de acuerdo al número de átomos donadores de electrones
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Agentes quelantes
Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio se llaman monodentados y los que se unen por más de un sitio a la vez reciben el nombre de polidentados. Los complejos formados por un ión metálico y ligantes polidentados reciben el nombre de quelatos.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Monodentados:
Ejemplos:
H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X- (halides), CO, O2-
Ejemplos de Complejos[Co(NH3)6]3+
[Fe(SCN)6]3-
C oN H3
N H3
N H3
N H3
H 3 N
H 3 N
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Ambidentados:
Ejemplos
ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-)
Ejemplos de Complejos
a) [Co(NH3)5(NO2)]2+
b) [Co(NH3)5(ONO)]2+
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados neutros:
Abreviación
Nombre Estructura
en Etilenodiamina
Hacac Acetilacetona
H2dmg Dimetilglioxima
bip 2,2’-bipiridina
O-fen 1,10-fenantrolina
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados aniónicos:
Abreviación
Nombre Estructura
Acac Acetilacetonato
Dmg Dimetilglioximato
Ox Oxalato
Gly Glicinato
Carbonato
O
-O O
-
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Examples Ión oxalato = C2O4
2- Etilendiamina (en) = NH2CH2CH2NH2
orto-fenantrolina (o-fen)
Ión oxalato
Etilendiamina (en)
CC
O
O O
O 2-
CH2H2N
CH2
NH2
NCH
CH
CH
CHCHCH
HC
HCN
CC
C
C
orto-fenantrolina
* *
* *
**
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Ejemplos de complejos[Co(en)3]3+
H C
N
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Ejemplos de Complejos[Cr(C2O4)3]3-
[Fe(NH3)4(o-fen)]3+
M
CO
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Bidentados:
Ejemplos de Complejos
8-hidroxiquinoleina
Dimetilglioxima
Complejo con Ni(II)
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Tetradentado Porfirina
Ejemplos de Complejos[Fe(Por)]+2
N
NH NH
N
N
N N
N
Fe2+
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Hexadentado etilendiaminotetraacético (EDTA)
Ejemplos de Complejos[Fe(EDTA)]-1 [Co(EDTA)]-1
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.Estructura de los compuestos de coordinación2.3. Clasificación de los ligandos
Polidentados
Hexadentado etilendiaminotetraacético (EDTA)
Ejemplos de Complejos[Co(EDTA)]-1
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar la estructura
1. Se escribe el átomo central. 2. A él le siguen los ligandos aniónicos, en caso de haber
más de uno, se colocan en orden alfabético de acuerdo al nombre del átomo directamente unido al metal
3. Luego siguen los ligandos neutros con la misma regla de los ligandos aniónicos.
4. Si dos ligandos comienzan con el mismo símbolo, se tendrá en cuenta el número de estos elementos que hay en la formula en orden creciente. Si el número es igual en ambos ligandos, se tendrá en consideración el segundo elemento de su fórmula.
5. Los ligandos polidentados se incluyen dentro del tipo de ligando (anión o neutro) en el orden alfabético del primer símbolo correspondiente a su fórmula global.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar la estructura
6. La entidad de coordinación se cierra con corchetes.
7. Cuando los ligandos son poliatómicos sus fórmulas se encierran entre paréntesis, al igual que las abreviaturas de ligandos que las requieran. Alguna abreviaturas son: (en) – etilendiamina, (ox) – oxalato, (py) – piridina, (EDTA) – ácidoetilendiaminotetraacético, (acac) – acetilacetonato, (dmso) – dimetilsulfóxido, entre otros.
8. Se específica como subíndice a la derecha del símbolo o paréntesis, el número de ligandos de cada tipo.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar la estructura
[ Al (OH) (NH3) (H2O)4]2+
EJEMPLOS DE ESTRUCTRAS
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
[Co(en)2(NH3)2]Cl3
Átomo central Ligando aniónico Ligando neutro
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
1. Los ligandos se nombran en orden alfabético de sus nombres sin tener en cuenta su carga, antes de nombrar al átomo central.
2. Los ligandos neutros y catiónicos generalmente no cambia su nombre, aunque algunos como el agua y el amoníaco cambian a acuo y amino respectivamente
3. Para nombrar el número de ligandos se emplean dos tipos de prefijos: los simples di-, tri-, tetra-, etc que son comúnmente empleados y otros que se usan cuando se trata de ligandos con cierta complejidad estructural o cuando pueden surgir confusiones en relación con el verdadero ligando, se debe decir bis(metilamina) y no dimetilamina, ya que la dimetilamina es otro ligando diferentes. Cuando se utilizan los prefijos complejos se debe encerrar entre paréntesis el nombre del ligando..
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
4. En el caso de ligandos ambidentados, luego de escribir el nombre del ligando, se menciona el símbolo del átomo por lo que se encuentra enlazado. Así, puede ser nitrito –N, ó nitrito –O, en dependencia de si el ion nitrito está enlazado por el nitrógeno o el oxígeno respectivamente.
5. Cuando el complejo es catiónico o neutro, el nombre del átomo central no cambia, pero cuando es aniónico al nombre del metal se le adiciona la terminación –ato. En algunos casos, se adopta el nombre latino del metal para evitar cacofonías. Ejemplo: Fe – ferrato, Au –Aurato, Cu –Cuprato, Ag .Argentato.
6. Aunque existen varias formas de nombrar un complejo como un todo, adoptaremos la que indica el número de oxidación del átomo central con cifras romanas y entre paréntesis.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
Nota 1. Sistema Ewens-Bassett El sistema Ewens-Basset forma también parte del sistema binario de nomenclatura. Se nombra la parte electronegativa seguida de la parte electropositiva. Si las partes, electropositiva o electronehgativa, poseen valencias variables, éstas se escriben en número arábicos delante de sus nombres.
Ejemplos:Fe2(SO4)3 sulfato de hierro(3+)K2HPO4 hidrógenofosfato(2-) de potasioUO2SO4 sulfato de uranil(2+)Hg2Cl2 cloruro de dimercurio(2+)CrCl3 cloruro de cromo(3+)K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato(4-) de potasioNa2[PdCl4] tetracloropaladato(2-) de sodio 83
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
Nota 2. Sistema Stock Al igual que los sistemas de las proporciones estequiométricas y sistema Ewens-Bassett, el sistema Stock forma también parte del sistema binario de nomenclatura. El sistema Stock es similar al sistema Ewens-Basset, pero se usan números romanos para indicar la valencia de la parte electropositiva o electronegativa con valencia variable.
Ejemplos:
N2O óxido de nitrógeno(I) SF6 fluoruro de azufre(VI) [Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaaminocobalto(III) Cr2O3 óxido de cromo(III) Cl2O3 óxido de cloro (III) PCl5 cloruro de fósforo(V)
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
[Al(OH)(NH3)(H2O)4]2+
Ion tetraacuoaminohidroxoaluminio (III)
Na[PtBrCl(NH3)(NO2)]
Aminobromocloronitrito-N-platinato (II) de sodio
[Co(en)2(NH3)2]Cl3Cloruro de diaminobis(etilenodiamina)cobalto (III)
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
3. Nomenclatura IUPAC para los compuestos de coordinación3.1. Reglas para generar el nombre
[Átomo central (orden alfabético) Ligandos aniónicos (orden alfabético) Ligandos neutros (orden alfabético)]
[Fe (CN)6]3- Hexacianoferrato (III) o hexacianoferrato (3-)
[Co (NH3) 6]3+ Hexaaminocobalto (III) o hexaaminocobalto (3+)
[Ni Cl2 (H2O) 4] Tetraacuodicloroniquel (II)
Stock Evans-Basset
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales y estereoisomeros.
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La isomería entre los compuestos de coordinación se pueden
agrupar en dos amplias categorías:
Los isómeros estructurales: que se diferencian en la estructura
básica o tipo de enlace (qué ligandos se unen al metal central y
a través de qué átomos).
Los estereoisómeros: tienen el mismo tipo y número de ligandos
y el mismo tipo de unión, pero difieren en la forma en que los
ligandos ocupan el espacio alrededor del metal central.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales y estereoisomeros
88
ISOMERÍA ESTRUCTURAL:
DE ENLACEDE IONIZACIÓNDE COORDINACIÓNDE HIDRATACIÓN
ESTEREOISOMEROS:
ISOMERÍA GEOMÉTRICAISOMERÍA OPTICA
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
89
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: enlace.
90
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
92
Ejemplo:
[Co(NH3)5Cl]Br vs. [Co(NH3)5Br]Cl
Identifica el error que hay en la estructura de estos complejos
Respuesta:
[CoCl (NH3)5]Br vs. [CoBr(NH3)5]Cl
¿Cuál es el número de oxidación del átomo central?
Respuesta: 2+
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
93
Considerar la ionización en agua:
[CoCl (NH3)5]Br → [CoCl (NH3)5]+ + Br-
[CoBr(NH3)5]Cl → [CoBr (NH3)5]+ + Cl-
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de ionización.
94
Considerar la precipitación
[CoCl (NH3)5]Br(ac) + AgNO3(ac) → [CoCl (NH3)5]NO3(ac) + AgBr(s)
[CoBr (NH3)5]Cl(ac) + AgNO3(ac) → [CoBr(NH3)5]NO3(ac) + AgCl(ac)
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación4.1. Isómeros estructurales: de coordinación.
95
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Los isómeros de Esfera de Coordination difieren en el tipo de ligandos que se encuentran unidos al metal dentro del complejo.
Identifica cual es la diferencia entre estos conjuntos de Isómeros de Esfera de Coordination y da una explicación del porque la parte del complejo que contiene a los ligandos cianos van siempre del lado derecho.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.1. Isómeros estructurales: de Hidratación.
96
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde brillante [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O gris-verdoso [Cr(H2O)6]Cl3 violeta
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros. Los estereoisomeros son isomeros que tienen los mismos
enlaces pero diferente conectividad y arreglo espacial.
97
Isomero cis Isomero trans Pt(NH3)2Cl2
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
Los isomeros geométricos tienen diferentes propiedades químicas y físicas, por ejemplo: diferente color, solubilidad, punto de ebullición, polaridad, reactividad, etc.
98
Isomero cis Isomero trans PtCl2 (NH3)2
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
Los isomeros geométricos también se pueden diferenciar según ell grado de angulación que presentan los ligandos dentro del complejo
99
PtCl2 (NH3)2
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
100
Isomero cis Isomero trans
[CoCl2 (H2O)4]+
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería geometríca
101
Isomero fac Isomero mer
[CoCl3 (NH3)3]+
H3N
CoH3N Cl
Cl
Cl
NH3
Cl
CoH3N Cl
Cl
NH3
NH3
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
102
• Isomeros ópticos
– Son isomeros con imagenes especulares no superponibles.
• Son moleculas quirales• Se conocen como enantiomeros
– Una sustancia es “Quiral” si ésta, no tiene “plano de simetría”
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
103
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
104
Plan
o e sp
ecular
cis-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 1
Imagen Original Imagen Especular
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
105cis-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 1
180 °
Rotar la imagen especular 180°
Imagen Especular
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
106cis-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 1No es superponible con la imagen original
Imagen Especular Imagen Original
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
107trans-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 2
Imagen Original Imagen Especular
Plan
o e sp
ecular
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
108trans-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 2
Imagen Especular Imagen Especular
Rotar la imagen especular 180°
180 °
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
109trans-[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 2
Imagen Especular Imagen Original
Son superponibles, por lo tanto no son enantiómeros
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COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
110[CoCl2 (en)2]+
Ejemplo 1 y 2
Relacione el tipo de isomería que presenta el compuesto de coordinación en cuestión:
a)e b) ______________________.a) e c) ______________________.b) e c) ______________________.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
111
Propiedades Opticas de los Isomeros
• Enantiómeros – Poseen varias propiedades identicas.
• solubilidad, punto de ebullición, punto de fusión, color, reactividad química (no reaccionan con reactivos aquirales)
– Difieren con:• La interacción del plano de Luz
Polarizada.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
112
Fuente de luz Luz no-
polarizada
Filtro polarizador
Plano de luz polarizada
(varios planos de vibraciones) (vibración en un solo plano)
![Page 113: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/113.jpg)
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
113
Disolución con una muestra opticamente activa
Luz polarizada rotada
Filtro polarizador Plano de
luz polarizada
Dextrorotatorio (d) = rotación a la derecha
Levorotatorio (l) = rotación a la izq.
Mezcla racemica = igual cantidad de dos; no hay rotación
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
114
Enantiomers Reactividad química (con reactivos quirales)
Ejemplo:
d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) →
d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN4. Isomería de los compuestos de coordinación
4.2. Estereoisomeros: Isomería óptica
115
Enantiomers Reactividad química (con reactivos quirales)
Ejemplo:
d-C4H4O62- (ac) + d,l-[Co(en)3]Cl3(ac) →
d-[Co(en)3](d-C4H4O62- )Cl(s) + l-[Co(en)3]Cl3(ac) + 2Cl-(ac)
![Page 116: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/116.jpg)
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
116
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
117
Simetría yVida…
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
118
Simetría yVida…
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
119
Simetría yVida…
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
120
Simetría yVida…
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
121
• • Elementos de simetríaElementos de simetría
••Operaciones de simetríaOperaciones de simetría
ConceptoConcepto
Se dice que un objeto es simétrico cuando posee al Se dice que un objeto es simétrico cuando posee al menos dos orientaciones indistinguibles. Al menos dos orientaciones indistinguibles. Al intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a intercambiarlas no se genera un cambio con respecto a la orientación original. Para intercambiarlas el objeto se la orientación original. Para intercambiarlas el objeto se puede rotar, reflejar o invertir.puede rotar, reflejar o invertir.
![Page 122: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/122.jpg)
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
122
En la simetría puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetría sobre una molécula en particular.
Se obtiene así una clasificación de las moléculas en términos de sus grupos
puntuales.
Definiciones:
Elemento de simetría.
Una línea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarsea cabo una o más operaciones de simetría.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
123
Operación de simetría:Operación de simetría:
Movimiento de una molécula u objeto en relación con cierto elemento de simetría de forma que cada átomo en la molécula, antes de que se realice la operación, coincida con un átomo (o punto del objeto) equivalente (o el mismo) después de la operación.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
124
1. Reflexión:1. Reflexión: sobre un plano de simetría σ.
2. Rotación propia2. Rotación propia: al rededor de un eje Cn
3. Inversión3. Inversión: a través de un centro de simetría i
4. Rotación impropia4. Rotación impropia: rotación alrededor de un eje de simetría y reflexión sobre el plano perpendicular al eje Cn
Identidad:Identidad: no se realiza ningún cambio en la molécula. Se produce una orientación idéntica.
Operación de simetría:Operación de simetría:
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
125
Elemento Operación Símbolo
1.Plano de simetría (plano)
Reflexión através de un plano σ
2. Rotación propia (línea)
Rotación sobre un eje a 360/n grados Cn
3. Centro de inversión (punto)
Inversión: de cada punto x,y,z se trasladan a -x,-y,-z
i
4. Rotación impropia (línea y plano)
1. rotación por 360/n grados2. refleción atraves de un plano perpendicular y
rotación axial
Sn
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
126
1. Planos de simetría. Reflexiones.
O
HH
. .. . .. ..H H
O
σv
σv'
Los dos planos de simetría anteriores contienen al eje C2.
Existen también planos de simetría diedrales (σ d) que están entre los ejes y que contienen el eje de orden máximo. Finalmente el plano horizontal (σ h) esta perpendicular al eje de orden máximo.
Ejemplo:
XeF F
FF F F
FFXe
σd
XeF F
FFσh σv
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
127
1. Planos de simetría. Reflexiones.
Ejemplo:
Una segunda reflexión en el plano simplemente devuelve cada uno de los puntos a su posición original. En otras palabras:
σ 2 = E
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
128
2. Rotación propia:2. Rotación propia:
Rotación simple alrededor de un eje que pase por la Rotación simple alrededor de un eje que pase por la molécula, con un ángulo 2π/n (360°/n). Donde n es el número molécula, con un ángulo 2π/n (360°/n). Donde n es el número de veces que hay que rotar la molécula para volver a la de veces que hay que rotar la molécula para volver a la posición original.posición original.
Se denomina CnSe denomina Cn
Identidad:Identidad:
La operación CLa operación C11, consiste en una rotación de 360°, lo que , consiste en una rotación de 360°, lo que
implica el objeto no ha intercambiado su posición, a esta implica el objeto no ha intercambiado su posición, a esta operación se le denomina la identidad. Se denomina operación se le denomina la identidad. Se denomina identidad y utiliza el símbolo E. Cuando se ejecuta n veces identidad y utiliza el símbolo E. Cuando se ejecuta n veces una operación Cn se obtiene la identidad.una operación Cn se obtiene la identidad.
![Page 129: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/129.jpg)
UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
129
2. Rotación: CCnn, si la rotación de una molecula es 360° /n y da como , si la rotación de una molecula es 360° /n y da como resultado una configuración indistinguible.resultado una configuración indistinguible.
CC22 = 180° rotación = 180° rotaciónCC33 = 120° rotación = 120° rotación CC44 = 90° rotación = 90° rotaciónCC55 = 72° rotación = 72° rotaciónCC66 = 60° rotación = 60° rotación
La molecula de HLa molecula de H22O posee el elemento de simetria CO posee el elemento de simetria C22
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
130
BF3 posee un eje de simetría de rotación C3
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
131XeF4 es cuadrado plano.
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
132
3. Centros de simetría. Inversión.
C C
H
Cl
Br
Br
Cl
H
ino posee ni eje ni plano de simetría
Se cumple que i2 = E
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
133
3. Centros de simetría. Inversión.
Existe una operación que combina la rotación y la reflexión en una sola.Se trata de la operación inversión y el elemento de simetría asociado es un punto llamado centro de inversión i.
H H
H
H
H
H
i Pt
Cl
Cl
NH3
H3N
i
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
134
4. Rotación impropia (rotación –reflexión):4. Rotación impropia (rotación –reflexión):
Una rotación impropia consiste de una rotación alrededor Una rotación impropia consiste de una rotación alrededor de un eje de un eje CnCn seguida por una reflexión en un seguida por una reflexión en un plano plano σσ perpendicular a Cnperpendicular a Cn. Ambos la operación y el elemento de . Ambos la operación y el elemento de simetría se representar por simetría se representar por SnSn..
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
135
Ejemplos de Rotación impropia: S4
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
136
BF
F
F
S3
σh
I
F F
F
F
F
F
F
S5
σh
C
C
HH
H
HH
H
S6
es decir C
H
H
H
HH
H
Ejemplos de Rotación impropia: S4
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.1 Elementos y operaciones de simetría.
137
Ejemplos de Rotación impropia: S4
Feσh
S10
es decir Fe
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
138
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
NH1
H2
H3
C3
σv(1)
σv(3)
σv(2)
giro 120º
H3
H2
H1
N
σv(1)
NH1
H2
H3
σv(2)
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
139
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
Lo anterior puede expresarse como:
Es decir, la realización de dos o más operaciones de simetría se representa algebraicamente como una multiplicación.
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
140
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
PF1 F3
F2
F4
F5
C3
C2'(3)C2'(1)
C2'(2)
ejes
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Clasificación de las moléculas por su simetría y grupos puntuales.
141
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
F5
F4
F2
F3F1 P
σv(2)
PF1 F3
F4
F5
F2
σv(1)
F2F5
F4
F1 PF3
σv(3)
planos
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
142
5.- Efectos de la realización de operaciones consecutivas.
Algunas combinaciones de operaciones son:
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
143
Operaciones de simetría como elementos de un grupo.
Primero es necesario definir un grupo como una colección de elementos que poseen ciertas propiedades en común.
La colección de operaciones de simetría vistas para cualquier molécula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro características que definen un grupo:
Donde X es el inverso de A. X = A-1
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
144
(Se usa la notación de Schoenflies para designar un grupo puntual).
Grupos infinitos.
♣.- Tienen un número infinito de elementos. Corresponden a las moléculas lineales con o sin centro de simetría.
H C N
oo σv
C oo
Grupo C∞v . Notar que no tiene centro de simetría.
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
145
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
O C O
σvoo
σv
i
ooC
oo C2
Grupo D∞h . Notar que tiene centro de simetría.
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
146
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Grupos especiales.
♣.- Son los grupos puntuales cúbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro.
1.- Tetraedro:
C
H
HH
H
C3
4 ejes C3
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
147
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
3 ejes C2C2
C2
C2 S4
S4
S4 3 ejes S4
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
148
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
σdσd6
Grupo Td. Contiene 17 operaciones de simetría (contando E).
![Page 149: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/149.jpg)
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
149
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
2.- Octaedro:
C3
4 ejes C3 3 ejes C2
C2
2 ejes C2
C2
C2
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
150
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
C4
C4
C4
3 ejes C4 3 ejes C2 (C42)
C2
C2
C2
i
centro de inversión
![Page 151: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/151.jpg)
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
151
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
S4
S4
S4
3 ejes S44 ejes S6
S6
3 planos σ
![Page 152: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/152.jpg)
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
152
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
2 planos σd 4 planos σd
Grupo Oh. Contiene 33 operaciones de simetría (contando E).
![Page 153: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/153.jpg)
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
153
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
3.- Icosaedro:
Grupo Ih. Contiene 120 operaciones de simetría (contando E).
Ejemplo de este grupo: [B12 H12 ]2-
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5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
154
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Otros grupos.
♣.- La molécula de mínima simetría posee únicamente la operación identidad que puede considerarse también como una rotación de 360º es decir C1.
C
FCl
H
Br
Grupo C1.
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
155
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
♣.- Si la molécula posee un eje Cn además de la identidad pertenece al grupo puntual Cn.
Ejemplo: H2O2
OO
H
H111.5º
94.8º
C2
Grupo C2.
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
156
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
♣.- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetría además de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de simetría el grupo es Cs, si es un centro de simetría el grupo es Ci.
Ejemplos:
S
Br F
O O
σ
C C
Br
Br
H H
Cl
Cl
i
grupo Cs grupo Ci
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
157
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
♣.- Si añadimos al eje Cn un plano vertical de simetría obtenemos el grupo Cnv .
Ejemplos:C2
....H H
O
σv σv(2)
σv(3)
σv(1)
C3
H3
H2H1
N
grupo C2v
grupo C3v
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
158
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
♣.- Si en lugar de añadir un plano vertical se añade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh .
N N
F
F
σh
C2
BHO
HOOH
σh
C3
grupo C2h grupo C3h
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
159
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
♣.- Otro tipo de adición a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n .
(PNCl2)4
PN
Cl
NP
P
N
N
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
ClCl
N N
P P
N
P
N
P
(-)
(+)
(+)
(-)
(-)
(+)
(+)
(-)
es decireje S4
grupo S4
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
160
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
♣.- La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn.
C C
H H
H
H
H
H
conformación gauche
C3
C2
grupo D3
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
161
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
♣.- Si al grupo Dn se añaden planos que contengan al eje Cn (eje de mayor orden) y dividen en ángulos iguales a los ángulos existentes entre los C2’ (planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd .
H
H
H
H
H
H
CC C3
σd
σd
σd
C
HH
H
HH
H
C2'
C2'
C2'
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
162
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
♣.- Los últimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema son los formados por la adición de un plano horizontal a los elementos del grupo Dn , dando los grupos Dnh .
C CH H
HH
σh
C2
C2'
grupo D2h
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
163
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
Ejemplos:
C OO
OC2
C2
C2
C3
σh
grupo D3h
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
164
Clasificación sistemática de moléculas en grupos puntuales.
C6 y C2''
C2'
C2
C2'
σh
grupo D6h
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COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
165
Resumen de grupos puntuales
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UNIDAD IINTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN5. Simetría
5.2. Grupos puntuales y clasificación de las moléculas por su simetría.
166
Clasificación de un grupo.
El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuación:
1.- Determinar si la molécula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simétrico (Td, Oh, Ih). Si no es así pasar a 2.
2.- Hallar el eje de rotación propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetría (Cs), (b) un centro de simetría (Ci) o (c) ningún elemento de simetría en absoluto (C1).
3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 más abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n) o (d) ningún plano de simetría ni otros ejes de simetría (Cn).
4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de (a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningún plano horizontal (Dnd) o (c) ningún plano de simetría (Dn).
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
167
Teoría de Enlace Valencia (TEV): Es el enlace entre el ligando y el ión metálico es covalente.
Teoría de Campo Cristal (TCC): Es la unión entre el ligante y el ión metálico es electrostatica (unión iónica).
Teoría de Campo Ligango (TCL): Es el enlace entre el ligando y el ión metálico es parcialmente iónico. Posee algunas características de enlace covalente.
Teoría del Orbital Molecular (TOM): Esta teoría describe enlaces covalentes en enterminos de orbitales moleculares, que son el resultado de la unión orbitales atómicos de los átomos que se enlazan y están relacionados con la molécula entera.
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
168
Hace referencia al principio de hibridación para explicar las fuerzas de unión en términos de un enlace de coordinación covalente o electrovalente.
Explica la existencia de electrones en estados de energía alto o complejo de spin alto y otros denominados complejos de spin bajo
Un complejo de spin alto ocurre cuando los electrones del metal están distribuidos en los orbitales disponibles de modo que permanecen sin aparearse tanto como sea posible
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
169
Postula que los ligandos ceden sus electrones a un grupo de orbitales híbridos d2sp3 o sp3d2 del ion central.
Justifica las características magnéticas.
No explica el color.
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
170
Formación de un enlace σ a partir de los orbitales híbridos del metal y el ligando
![Page 171: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/171.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.
171
![Page 172: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/172.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1. Teoría enlace de valencia.
172
![Page 173: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/173.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.1 Teoría enlace de valencia.
173
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
174
• Asume que la unión metal-ligando es puramente iónica.
• Trata a los átomos de ligando y metal como cargas puntuales no polarizables.
• Propone que cuando se acercan los ligandos éstos crean un campo cristalino de repulsión sobre el átomo del metal que produce orbitales d degenerados.
• La magnitud del campo cristalino (10Dq ó ∆ q determina la magnitud de las repulsiones electrostáticas.
• Permite explicar el color de los compuestos de coordinación.
• Permite explicar las propiedades magnéticas entre la interacción del los ligandos con el ión metálico de transición.
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.
175 Orbitales dOrbitales d
![Page 176: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/176.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
176
I ó n l i b r et e t r a e d r o
1 0 D q
e g
t 2 gd x yd x zd y z
d x2 - y2
d z2
e s f é r i c a
1 0 D q
e g
t 2 gd x yd x zd y z
d x2 - y2
d z2
o c t a e d r ot e t r a g o n a lc u a d r a d o p l a n o
a 1 g
d x zd y z
d x2 - y2
d z2
d x yb 2 g
d x zd y z
d x2 - y2
d z2
d x yb 2 g
b 1 g
b 1 g
1 0 D q
En
erg
ía
e g
e g
a 1 g
![Page 177: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/177.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq ó ∆ q
177
∆La magnitud ∆ q es
determinada por el ión metálico y el ligando
dz2
dyzdxzdxy
dx2- y 2
![Page 178: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/178.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
178
Conjunto de Orbitales d en un campo octaédrico, producido por seis ligandos.
Los orbitales eg (dz2 , dx2 – y2) son los sombreados y tienen un incremento en su energía potencial y los t2g (dxy, dxz, dyz) son los claros
![Page 179: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/179.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
179
Conjunto de Orbitales d en un campo octaédrico, producido por seis ligandos.
+
-
- -
-
-
-
![Page 180: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/180.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
180
![Page 181: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/181.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
181
Entorno En campo esférico octaédrico
eg
t2g
![Page 182: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/182.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
182
En esta figura se observa a los orbitales d en un ambiente cúbico. Los ligandos círculos obscuros que se acercan en vertices, producen una fuerza de repulsión en el ambiente cubico.
![Page 183: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/183.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Magnitud 10 Dq
183
![Page 184: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/184.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
184
Para aparear un electrón se requiere energía de apareamiento (P) para vencer la repulsión que existe entre los dos electrones que ocupan el mismo orbital.
P < ∆ Campo fuerte o bajo spin
P > ∆ Campo débil o alto spin
![Page 185: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/185.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
185
Si el valor del desblamiento es menor que la energía de apareamiento, se sigue el Principio de Aufbau, de máximo desapareamiento. El resultado es un complejo de alto spin
P < ∆ Campo fuerte o bajo spin
P > ∆ Campo débil o alto spin
Si el valor del desblamiento es mayor, se ocupan primero los niveles inferiores y luego los superiores. El resultado es un complejo de bajo spin.
![Page 186: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/186.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
186
![Page 187: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/187.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
187
![Page 188: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/188.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
188
![Page 189: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/189.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
189
Espin bajo Espin alto
Complejos octaédricos Complejos tetraédricosNúmero de electrones d
Configuración
Espin bajo Espin alto
Complejos octaédricos Complejos tetraédricosNúmero de electrones d
Configuración
![Page 190: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/190.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.1. Complejo de spin alto y de spin bajo
190
ASÍ LOS COMPLEJOS DE BAJO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE OCUPAN LOS ULTIMOS LUGARES DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA (COMO EL CN-, CO etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA SERIE 3d.
LOS COMPLEJOS DE ALTO SPIN, SON PARA LOS LIGANDOS QUE APARECEN AL COMIENZO DE LA SERIE ESPECTROQUÍMICA ( COMO EL F-, -OH etc) CUANOS SE COMBINAN CON METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICIÓN.
POR OTRA PARTE LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE LAS SERIES 4d y 5d (SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIÓN) LOS VALORES DE Do PARA ESTOS METALES SON MAYORES QUE PARA LOS DE LA 1a. SERIE Y EN CONSECUENCIA PRESENTAN CONFIGURACIONES ELECTRONICAS DE BAJO SPÍN. UN EJEMPLO ES [RuCl6]2- , QUE POSEE LA CONFIGURACIÓN t2g4 a pesar de que el Cl- APARECE EN LOS PRIMEROSLUGARES DE SERIE ESPECTROQUIMICA
![Page 191: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/191.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
191
Verde Violeta Amarillo Amarillo
Efecto del ligando
Verde Violeta Amarillo Amarillo
Efecto del ligando
![Page 192: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/192.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
192
• En una distribución octaédrica de grupos ligantes los conjuntos de orbitales t2g y eg poseen energías diferentes.
• En un sistema otaédrico la energía de los orbitales t2ges 0.4∆0 unidades menor que la de los hipotéticos cinco orbitales ddegenerados que resultan al no tomar en cuenta la separación producida por el campo cristalino.
• Por lo tanto, los orbitales eg están 0.6 unidades de energía por encima de la energía de los hipotéticos orbitales degenerados.
ENERGIA DE ESTABILIZACIÓN DEL CAMPO CRISTAL
![Page 193: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/193.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
193
ENERGIA DE ESTABILIZACIÓN DEL CAMPO CRISTAL
• Por ejemplo, en un complejo octaédrico que contiene un electrón d, el electrón ocuparáel orbitla d de menor energía (0.4∆0), siendo así 0.4∆0 más estable de lo que predice el modelo eslectrostático simple. El valor 0.4∆0 se denomina energía de estabilización del campo cristalino (EECC) del complejo.
![Page 194: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/194.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
194
•Los valores de EEC se asignan fácilmente asignando el valor de 0.4 ∆0a cada electrón situado en el nivel
t2gy un valor de -0.6 ∆0a cada electrón situado en un nivel eg.
• La energía de estabilización de campo cristalino (EECC) para un sistema d5puede ser:
a)3 (0.4 ∆) + 2(-0.6 ∆) = 0
b)5 (0.4 ∆) + 0(-0.6 ∆) = 2.0 ∆
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
195
• Energías de estabilización del campo cristalino para iones metálicos en complejos octaédricos.
![Page 196: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/196.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.2. Energía de estabilización del campo cristalino para
campos débiles y campos fuertes
196
Energía de estabilización del campo cristalino
Se asigna un valor de -2/5∆ (estabilización) a cada electrón t2g y una variación de energía de +3/5∆
(desestabilización) a cada electrón eg. La suma de las energías de todos los electrones es la EECC.
En
erg
ía ∆o
eg
t2g -2/5∆
+3/5∆
Energía de estabilización del campo cristalino
Se asigna un valor de -2/5∆ (estabilización) a cada electrón t2g y una variación de energía de +3/5∆
(desestabilización) a cada electrón eg. La suma de las energías de todos los electrones es la EECC.
En
erg
ía ∆o
eg
t2g -2/5∆
+3/5∆
Se asigna un valor de -2/5∆ (estabilización) a cada electrón t2g y una variación de energía de +3/5∆
(desestabilización) a cada electrón eg. La suma de las energías de todos los electrones es la EECC.
En
erg
ía ∆o
eg
t2g
En
erg
íaE
ner
gía ∆o
eg
t2g -2/5∆
+3/5∆
![Page 197: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/197.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
197
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
Características de los valores de ∆ o por el ión metálico:
A) El estado de oxidación del metal:∆ o AUMENTA CON EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL IÓN METALICO.
B) La naturaleza del ión metalico: ESTE PUNTO SE REFIERE A LA SERIE DE TRANSICIÓN A LA QUE PERTENECE. ∆ o AUMENTA AL DESCENDER EL GRUPO. ASÍ EL VALOR DE ∆ o ES GRANDE PARA LOS METALES DE LA SEGUNDA Y TERCERA SERIES DE TRANSICIÓN.
LOS VALORES DE ∆ o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
198
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
LOS VALORES DE ∆ o Y DE P DEPENDEN DEL TIPO DE METAL Y LIGANDO
c) La siguiente serie espectroquímica para metales refleja la mayor eficacia del enlace metal ligando para las series 4d y 5d en comparación con la primera serie, 3d:
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe 2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mn4+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a compuestos de
geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
199
•Densidad de cargaA mayor densidad de carga, mayor separación del campo.
•Disponibilidad de pares libresUn solo par electrónico distorsiona más que dos (un solo par se orienta mejor para formar el enlace).
•Capacidad de formar uniones πA mayor capacidad para formar uniones π , mayor separación.
Propiedades del Ligando
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
200
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
GEOMETRÍA DEL COMPLEJO.∆pc>∆o>∆t ∆o ≈ 9/4 ∆t
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
201
FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
DIFERENCIAS ENTRE EL DESDOBLAMIENTO 10∆ t y 10∆ o
EL PARAMETRO DE DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO DE LIGANDOS, 10∆ t, EN UN COMPLEJO TETRAEDRICO, ES MENOR QUE 10∆ o, EN UN COMPLEJO OCTAEDRICO, EN CONSECUENCIA TODOS LOS COMPLEJOS TETRAEDRICOS SON DE CAMPO DÉBIL Y TIENEN CONFIGURACIÓN DE ALTO SPÍN
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
202
ASASASBS-AS
BSpref
ASpref
ASpref
ASASAS1a.Serie
Oh
2a. y 3a. Serie
-ASBSBS------pc
Al tener un desdoblamiento pequeño, los complejostetraédricos son, preferentemente, de alto spin.Td
Para la segunda y tercera serie de transición todos sonde bajo spin, al aumentar el desdoblamiento.
d10d9d8d7d6d5d4d3d2d1
ASASASBS-AS
BSpref
ASpref
ASpref
ASASAS1a.Serie
Oh
2a. y 3a. Serie
-ASBSBS------pc
Al tener un desdoblamiento pequeño, los complejostetraédricos son, preferentemente, de alto spin.Td
Para la segunda y tercera serie de transición todos sonde bajo spin, al aumentar el desdoblamiento.
d10d9d8d7d6d5d4d3d2d1
CONFIGURACIÓN EN FUNCIÓN DE LA GEOMETRÍA
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.3. Desdoblamiento del campo cristalino aplicado a
compuestos de geometría octaédrica, tetraédrica y cuadrada plana
203
¿cómo saber sí un complejo es de campo fuerte o débil?
• Estado de oxidación del metal central E.Ox altos complejo de campo fuerte
∀• Naturaleza del metal central. 3d complejo campo fuerte o débil 4d y 5d complejo campo fuerte
• Geometría del complejo. Tetraédrica complejos cámpo débil
Cuadrada complejos cámpo fuerte
Octaédrica complejos cámpo débil o fuerte
• Naturaleza de los ligantes. Serie espectroquímica
débil
I-<Br-<S2- <SCN-<Cl-<F-<urea<OH-<ox2- <O2- <H2O<NCS-
<pi<NH3<en<bipi<NO2- <fen<CH3
-<C6H5-<CN-<CO fuerte
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
204
• Propiedades de los complejos de metales de transición:– Generalmente tienen color
• Dependende de la interacción ligando(s) y el ión metálico
– Muchos son paramagnéticos • Depende del desapareamiento de los electrones• El grado de paramagnetismo dependende de los
ligandos– [Fe(CN)6]3- tiene 1 electron desapareado
– [FeF6]3- tiene 5 electrones desapareados
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
205
Los complejos que tienen color:
Absorben longitudes de onda (λ ) de la región visible del espectroelectromagnético comprendido entre (400 –700 nm) y las longitudes de onda que no son absorbidas se transmiten.
Blanco = todos los colores (wavelengths)
400 nm 700 nmEnergía alta lower energy
(Cada λ corresponde a un color diferente)
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
206
La Absorción de la Radiación UV-visible por un átomo, un ión, o molécula:
Ocurre solo si la radiación tiene la energía necesaria para promover a un electrón de su estado basal a un estadp excitado.
Por ejemplo, de un orbital de energía baja a otro de mayor energía.
La energía de la luz absorbidad = a la diferencia de entre la energia del estado basal y la energía del estado excitado. Diriamos que el electrón brinca.
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
207
Luz Blanca
Luz roja absorbida
Luz verde observada
Para los complejos de metales de transición, ∆ corresponde a la energía
de la luz visible.
La absorción eleva a un electrón de un subnivel d de baja energía a otro
subnivel de energía mayor.
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
208
• Los diferentes complejos exhiben diferentes colores debido a:– El color de la luz absorbida depende
de ∆ • ∆ grande = Energía alta de luz absorbida
– Longitudes de onda cortas
• ∆ pequeños = Energía baja de luz absorbida
– Longitudes de onda largas
– La magnitud de ∆ depende de:• Los ligandos• Metal de transición
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
209
[M(H2O)6]3+
Luz Blanca
Luz roja absorbida
baja energía
Luz verde observada
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
210
Luz
Blanca
Luz azul absorbida (luz de alta
energía)
Luz naranja observada
[M(en)3]3+
![Page 211: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/211.jpg)
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2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
211
![Page 212: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/212.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
212
Campo débil Campo fuerte
Pequeños ∆ Grandes ∆∆ Se incrementa
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 < en < CN-
![Page 213: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/213.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
213
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
214
Color absorbido
Color observado
![Page 215: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/215.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
215
NFe
N
N N
O2
N
NHglobin(protein)
Se observa rojo brillante por que absorve luz verde.
Campo fuerte
large ∆
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas.
216
NFe
N
N N
OH2
N
NHglobin(protein)
Veo azul porque absorbe luz naranja
Campo débil
pequeño ∆
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas
217
COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS Y PARAMAGNÉTICOS
CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONESDESAPAREADOS, ES PARAMAGNÉTICO. SI NO, ES DIAMAGNÉTICO.
µ = n(n+2) MB n = nº electronesdesapareados
COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS Y PARAMAGNÉTICOS
CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONESDESAPAREADOS, ES PARAMAGNÉTICO. SI NO, ES DIAMAGNÉTICO.
µ = n(n+2) MB n = nº electronesdesapareados
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.2. Teoría Campo Cristal.2.1.2.4. Propiedades de color y magnéticas
218
Complejo de campo fuerte electrones apareadosComplejo campo débil electrones desapareados
Complejo diamagnético= todos sus electrones están apareadosComplejo paramagnético=tiene electrones desapareados
[CoF6]3- complejo de campo débil; 2 electrones desapareados, complejo paramagnético
[Co(NH3)6]3+ complejo de campo fuerte; 0 electrones desapareados, complejo diamagnético
[Co(NH3)6]3- complejo de campo fuerte; 1 electrón desapareado, complejo paramagnético
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
219
Complejos Oh
❧ Tienen seis enlaces similares. ❧ Para tener los seis enlaces similares, la combinación de
orbitales es la siguiente.
➠Hibridación de los orbitales s, p, y 2 d (dx2-y2, dz2) nos da como resultado un orbital hibrido:
d2sp3
• La interacción de orbitales d enlazado con los ligandos da como resultado propiedades magnéticas y de color
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
220
La teoría del campo ligando sugiere que las interacciones entre el ion central y los ligandos se efectúan por enlaces parcialmente covalentes.
Además de las consideraciones realizadas en la TCC incluye los enlaces metal-ligando sigma (σ ) y pi (π ).
Esta teoría permite explicar la serie espectroquímica en función de considerar a los ligandos con sus orbitales y no como cargas puntuales.
![Page 221: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/221.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
221
LigandosLigandos
DadoresDadores σσ
DadoresDadores σσ //dadoresdadores ππ
DadoresDadores σσ //aceptoresaceptores ππ
DadoresDadores σσ //dadores dadores ππ //aceptoresaceptores ππ
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
222
H
N
HH
M
DadoresDadores σσ
![Page 223: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/223.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
223
DadoresDadores σσ //dadoresdadores ππ
H
O
H
M
![Page 224: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/224.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
224
H
P
HH
M
DadoresDadores σσ //aceptoresaceptores ππ
![Page 225: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/225.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
225
DadoresDadores σσ //dadores dadores ππ //aceptoresaceptores ππ
RS
R
M
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
226
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42- <H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES)
∆ AUMENTA CON EL CARÁCTER ACEPTOR Y DISMINUYECON EL DADOR
DADORES σ(DADORES π )
DADORES σ(ACEPTORES π )
NATURALEZA DEL LIGANDO
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
227
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
228
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
COMPLEJOOCTAÉDRICO
CON DADORES π .
Ej: Cl- ELECTRONESDEL METAL
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
229
COMPLEJOOCTAÉDRICO
CON ACEPTORES π .
Ej: CO, PR3
ELECTRONESDEL METAL
INTERACCIONES DE SIMETRÍA π
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
230
Orbitales moleculares en compuestos de coordinación octaédricos con enlaces M-L σ CLAS de los ligandos y orbitales del metal según simetría Oh Diagrama de interacción en complejos ML6 con uniones σ Orbitales moleculares de complejos ML6 con uniones σ
![Page 231: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/231.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.3. Teoría Campo Ligando.
231
![Page 232: 26996132-Quimica-Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-Coordinacion.pdf](https://reader031.vdocumento.com/reader031/viewer/2022013107/545f1495b1af9f0e598b4b05/html5/thumbnails/232.jpg)
UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
232
Diagrama OM para O2
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
233
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
234
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
235NOTA: La simetría es importante en la formación del O.M. apartir de O. A.s
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
236
Sistema Octaédrico
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UNIDAD II2.1 TEORÍA DE ENLACE DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
2.1.4. Teoría del Orbital Molecular.
237
Sistema tetraédrico