clase equilibrio quimico aspectos cualitativos

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  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    Equilibrio químico

    Unidad 2

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    2Contenidos1.- Concepto de equilibrio químico. 

    1.1.  Características. Aspecto dinámico de las reaccionesquímicas.

    2.- Ley de acción de masas. KC.3.- rado de disociación α.

    3.1.  !elación KC con α.

    ".-  Kp. !elación con Kc".1.  #a$nitud de las constantes de equilibrio.

    %.- Cociente de reacción.&.- #odi'icaciones del equilibrio. (rincipio de Le C)atelier.

    &.1.  Concentración en reacti*os y productos.&.2.  Cambios de presión y temperatura.&.3.  (rincipio de Le C)atelier.

    &.".  +mportacia en procesos industriales.,.- quilibrios )etero$neos.

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    3

    ¿Qué es un equilibrio químico?Es una reacción que nunca llega a

    completarse, pues se produce en ambos

    sentidos (los reactivos forman productos,

    y a su vez, éstos forman de nuevo

    reactivos).Cuando las concentraciones de cada una

    de las sustancias que intervienen

    (reactivos o productos) se estabiliza se

    llega al /U+L+0!+ /U#+C./U+L+0!+ /U#+C.

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    4

    Equilibrio de moléculas

     (H2 + I2

     2 HI)

      !"#$% &'&& *&

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    ,ariaci-n de la concentraci-n

    con el tiem.o (H2 + I2 

     2 HI)quilibrio químico

       C  o  n

      c  e  n   t  r  a  c   i  o  n  e  s

       (  m  o   l   /   l   )

    Tiempo (s)

    [HI]

    [I2]

    425

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    /

    "eacci-n0 H2 + I2  2 HI

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    1

    Constante de equilibrio ( c)

    En una reacción cualquiera:a ! b "  c C ! d #la constante $c tomar% el valor:

    para concentraciones en el equilibrio

    &a constante $c cambia con la temperatura

    6A78C+98:; 'ólo se incluyen las especiesgaseosas yo en disolución. &as especies en estadosólido o lquido tienen concentración constante y portanto, se integran en la constante de equilibrio.

    * + * +

    * + * +

    c d 

    c    a b

    C D

    K   A B

    ×

    = ×

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    Constante de equilibrio ( c)En la reacción anterior:

    -(g)! -(g)  - (g)

    El valor de K C, dada su e/presión, depende de

    cómo se a0uste la reacción.

    Es decir, si la reacción anterior la 1ubiéramos

    a0ustado como: 2 -(g) ! 2 -(g)   (g), laconstante valdra la raz cuadrada de la anterior. 

    -

    - -

    * +

     * + * +c 

    HI K 

    H I 

    =

    ×

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    Ejemplo: 5en6amos el equilibrio0 2 *%2(6) + %2(6)

     2 *%3(6) *e 7acen cinco e8.erimentos en los que

    se introducen di9erentes concentraciones iniciales

    de ambos reacti:os (*%2 ; %2) *e .roduce la

    reacci-n ; una :e< alcan

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >

    En la reacción anterior:

     - '=-(g) ! =-(g)  - '=5(g)

    $C se obtiene aplicando la e/presión: 

    y como se ve es pr%cticamente constante.

    Concentr. iniciales

    Concentr. equilibrio

    ?25 25 ?35 ?25 25 ?35 $c

    @p 1 3,-33 3,-33 4 3,353 3,667 3,683 -89,-

    @p 2 3,673 3,33 4 3,36 3,55- 3,657 -;3,6

    @p 3 4 4 3,-33 3,375 3,3-< 3,65 -;3,3

    @p " 4 4 3,833 3,65- 3,3

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >>*i6ni9icado del :alor de  c

    tiempo

     C @ >

      c  o  n  c  e  n   t  r  a  c   i   ó  n

    tiempo

     C A >

      c

      o  n  c  e  n   t  r  a  c   i   ó  n

     C B >2

      c  o  n  c  e  n   t  r  a  c

       i   ó  n

    tiempo

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >2

    Da6nitud de  c ;   ..

    El valor de ambas constantes puede variar entrelmites bastante grandes:

    -(g) ! Cl-(g)  - Cl (g)$c (-9; $) > -,7 ?6355

    La reacción está muy desplazada a la derecha.-(g) ! -(g)  - (g)

    $c ( 77,3

    Se trata de un verdadero equilibrio.

    @-(g) ! =-(g)  - @= (g)$c (-9; $) > 7,5 ?63 A56

    La reacción está muy desplazada a la izquierda, esdecir, apenas se orman productos.

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >3

    Constante de equilibrio (  .)

    En las reacciones en que intervengan

    $ases es mas sencillo medir presionesparciales que concentraciones: 

    a ! b " c C ! d #y se observa la constancia de $p viene

    definida por:

     c d C DP    a d 

     A D

     p pK 

     p p

    ×

    =

    ×

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >4

    Constante de equilibrio (  .)

    n la reacción *ista anteriormente; 2 ?2 2 2 ?3  p

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    >

    Constante de equilibrio (  .)

    (continuaci-n)FemosH puesH que K( puede depender de latemperatura siempre que )aya un cambio en el nI demoles de $ases

      pcc D pEd  C]c c D E]d dKp B B B  pAa D p0b  A]a a D  0]b b

    en donde n B incremento en nI de moles de $ases

    = × ( )  n

    P C K K RT  

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >/

    Cociente de reacci-n (Q)

    En una reacción cualquiera:

    a ! b "  c C ! d #

    se llama cociente de reacción a:

     

    Biene la misma fórmula que la $c peroa diferencia que las concentracionesno tienen porqué ser las del equilibrio.

    * + * +

    * + * +

    ×=

    ×

    c d 

    a b

    C DQ 

     A B

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >1

    Cociente de reacci-n (Q) (cont)?i / B Kc entonces el sistema est% en equilibrio.

    ?i / J Kc el sistema evolucionar% 1acia laderec1a, es decir, aumentar%n las

    concentraciones de los productos y disminuir%n

    las de los reactivos 1asta que se iguale con

    $c.

    ?i / Kc el sistema evolucionar% 1acia laizquierda, es decir, aumentar%n las

    concentraciones de los reactivos y disminuir%nlas de los productos 1asta que se iguale con

    $c

    VerLe Chat

    (simulación

    equilibrio)

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >

    Dodi9icaciones del equilibrio

    ?i un sistema se encuentra enequilibrio y se produce unaperturbación; A Cambio en la concentración de al$uno

    de los reacti*os o productos. A Cambio en la presión

     A Cambio en la temperatura.l sistema dea de estar en

    equilibrio y trata de *ol*er a l.

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    >Cambio en la concentraci-n de

    al6uno de los reacti:os o .roductos 'i una vez establecido un equilibrio se vara la

    concentración algDn reactivo o producto el equilibrio

    desaparece y se tiende 1acia un nuevo equilibrio.

    &as concentraciones iniciales de este nuevo

    equilibrio son las del equilibrio anterior con las

    variaciones que se 1ayan introducido.

    &ógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la

    misma, por lo que si aumenta * reactivos+, !↓ y lamanera de volver a igualarse a $C sera que

    * reactivos+ ↓ (en cantidades estequiométricas) y, enconsecuencia, que *productos+ ↑.

    2

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    2

    Cambio en la .resi-n

     (o :olumen)En cualquier equilibrio en el que 1aya un

    cambio en el nDmero de moles entre reactivos

    y productos como por e0emplo :  

    "! C (en el caso de una disociación es un

    aumento del nDmero de moles) ya se vio que

    $c ≅ c ?α-

     l aumentar pF (o disminuir el volumen)

    aumenta la concentración y eso lleva consigouna menor αF, es decir, el equilibrio sedesplaza 1acia la izquierda que es donde

    menos moles 1ay.

    2>

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    2>

    Cambio en la .resi-n

     (o :olumen) (continuaci-n)Este desplazamiento del equilibrio 1acia donde

    menos moles 1aya al aumentar la presión es

    v%lido y generalizable para cualquier equilibrioen el que inter*en$an $ases .

    &ógicamente, si la presión disminuye, el efectoes el contrario.

    'i el nDmero de moles total de reactivos es igual

    al de productos (a!b >c!d) se pueden eliminar

    todos los volDmenes en la e/presión de $c, con

    lo que éste no afecta al equilibrio (y por tanto,

    tampoco la presión).

    22

    Hroblema

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    22

     Ejemplo: #na mea> quilibrio;  - (g) ! - (g)   - (g)Goles inic.: 5,7 -,7 3

    Goles reac: -,-7 -,-7 (,7)

    Goles equil. 6,-7 3,-7 ,7

    conc. eq(moll) 3,6-7 3,3-7 3,7[]-  3,7- G-

    $c > 4444 > 444444444 > &"HM&"HM  [-] ? [-]  3,6-7 G ? 3,3-7 G

    $H > $c  ? (IB)3 > &"HM&"HM

    Hroblema

    'electividad

    (Junio 9;)

    Hroblema

    'electividad

    (Junio 9;)

    23

    Hroblema

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    23

    Ejemplo (cont): b)b) a concentraci-n de loscom.uestos si el :olumen se reduce a la mitad

    manteniendo constante la tem.eratura a 4FC

    b>b>  En este caso el volumen no influye en el equilibrio, puesal 1aber el mismo nK de moles de reactivos y productos Hse eliminan todas las LF en la e/presión de $C.

    Hor tanto, las concentraciones de reactivos y productos,

    simplemente se duplican:[-] > 6,-7 mol7 & > 3,-73 G[-] > 3,-7 mol7 & > 3, 373 G[] >,7 mol 7 & > 3,93 G

    'e puede comprobar que:

      []-  (3,93 G)-$c > 4444 > 44444444 > &"HM&"HM  [-] ? [-]  3,-73 G ? 3,373 G

    Hroblema

    'electividad

    (Junio 9;)

    Hroblema

    'electividad

    (Junio 9;)

    24

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    Cambio en la tem.eratura

    ?e obser*a queH al aumentar 7 el sistemase desplaNa )acia donde se consumacalorH es decirH )acia la iNquierda en las

    reacciones e@otrmicas y )acia laderec)a en las endotrmicas.

    ?i disminuye 7 el sistema se desplaNa

    )acia donde se desprenda calor .

    2

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    2

    Ejemplo: ¿Hacia d-nde se des.la 444444  [-=]

    a>a> l p↓ el equilibrio → (donde m%s moles de gases1ay: 6 de C= ! 6 de - frente a 6 sólo de -=)

    b>b> l B↑ el equilibrio también se desplaza 1acia → donde se consume calor por ser la reacción

    endotérmica.

    2/

  • 8/18/2019 Clase Equilibrio Quimico Aspectos Cualitativos

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    2/

    $rinci.io de e C7atelier 

    OUn cambio o perturbación encualquiera de las *ariables quedeterminan el estado de equilibrio

    químico produce un desplaNamientodel equilibrio en el sentido decontrarrestar o minimiNar el e'ecto

    causado por la perturbaciónP.

    21

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    ,ariaciones en el equilibrio  reacti*os5 Q

      reacti*os5 J Q ←

      productos5 Q ←

      productos5 J Q

      7 Q ←

      7 Q

      7 J Q  

      7 J Q ←  

      p Q 4acia donde menos nI moles de $ases

      p J Q 4acia donde más nI moles de $ases

    #  U  R   +  #  (  1  !  7  A 8  7  -  

    #  U  R   +  #  (  1  !  7  A 8  7  -  

    #  U  R   +  #  (  1  !  7  A 8  7  -  

    #  U  R   +  #  (  1  !  7  A 8  7  -  

    Variaciónen el

    equilibrio

    http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.htmlhttp://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.htmlhttp://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.htmlhttp://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html