CATIONES DEL GRUPO IIPRIMERA PARTE

Sol. Muestra Solución:

Concentración:

Hg++

Bi+++

Cu++

Cd++

HgCl2

Bi(NO3)3

Cu (NO3)2

CdCl2

H2O

HNO3

3MH2O

H2O

50 mg Hg++/mL100 mg Bi++/mL50 mg

Cu++/mL50 mg Cd++/mL

Frente al HCl 3M

Las sales mercúricas frente a este reactivo no reacciona o no precipita debido a que el P.I. es menor a la Kps (diferenciándose de las sales mercurio (oso) porque ella si precipitan como Cloruro Mercurioso Hg2Cl2

precipitado de color blanco).

TÉCNICA:0,5 mL de solución muestra y 5 gotas del reactivo HCl diluido 3M observar que no precipita.

Hg ++ + S = ↔1/2 0,3M HCl Hg S ↓ negro

Hg S ↓ + S = ↔KOH 6M caliente [Hg S2] = Sol.

Hg S ↓ + agua regia ↔ [HgCl4]= + S + NO + H2O (redox)

Frente al H2S

 

TÉCNICA 1: “Ajuste de acides: 0.3 M de ClH”Si pH= ácido (6-10). Neutralizar con NH4OH 3M hasta pH: 7Si pH: alcalino (8-13). Neutralizar con ClH dil 3M hasta pH: 7

1. Tomar un tubo de ensayo grande agregar 5 mL de H2O de la llave marcar este nivel con lápiz graso.

2. Descartar el H2O y tomar 0,5 mL de SM, tomar pH,

3. Si el pH esta ácido neutralizar agregando gota a gota NH4OH 3M hasta pH:7.

4. Si el pH esta alcalino agregar gota a gota HCl dil 3M hasta pH: 7.

5. Agregar ½ mL de HCl dil 3M finalmente H2O destilada hasta la marca de 5.  

TÉCNICA 2: “Precipitación con gas H2S”

1. Una vez realizando el ajuste de acides llevar a baño maría.2. Proceder con la thioacetamida de la forma acostumbrada.3. Agitar y observar el sulfuro mercúrico color negro.

HgCl2 + SnCl2 ↔ Hg2Cl2 ↓ + SnCl4 blanco

(redox)

Hg2Cl2 ↓ + SnCl2 ↔ Hg0 ↓ + SnCl4

Blanco (exceso) Negro

Frente al H2S

Bi +++ + S = ↔ Bi2S3 ↓ negro 1/2 0,3M HCl

Bi2S3 ↓ + HNO3 3M ↔ Bi +3 + S + NO + H2O CALIENTE

El Bi+++ en un ½ HCl 0.3M y frente al gas sulfhídrico precipita S3Bi2 color pardo negruzco, soluble en HNO3 3M y caliente.

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez; 0.3 M HCl (ver la técnica del mercúrico).

TÉCNICA 2:1. Llevar a baño maría y proceder en la forma usual2. Retirar y centrifugar una pequeña porción.3. Descartar LS y comprobar solubilidad para Bi2(SO4)3

4. En la otra porción comprobar solubilidad con HNO3 dil 3M y caliente hasta disolución.

Frente al NaOH-KOH 2M - NH4OH 3M

Precipita Bi(OH)3 blanco, soluble en ácido minerales e insoluble en exceso de bases fuertes diferenciándose del antimonio y estaño.

También insoluble en exceso NH3, no forma complejo amoniacal.

Diferenciándose del Cu y Cd, ellos forman [Cu(NH3)4]++ tetra amino cúprico y [Cd(NH3)4]++ tetra amino de cadmio y utilizamos en la marcha analítica como medio de separación.

Reducción: Estannito Sódico Sn(OH)3Na

Los Bi +++ o sus sales reacciona con el Sn(OH)3Na recién preparado por qué no se conserva, reduciéndose y formando Bismuto metálico (negro)

SnCl2 + 2 NaOH ↔ Sn(OH)2 ↓blanco + 2 NaCl

Sn(OH)2 ↓ blanco + exceso NaOH ↔ [Sn(OH)3] Na transparente 2 [Sn(OH)3] - ↔se disocia [Sn(OH)6] = estannato + Sn ↓ partículas/negras

TÉCNICA 1:1. Tomar un tubo de ensayo, agregar IV gotas de

Cl2Sn.2. Agregar gota a gota Sn(OH)2 (blanco), luego en

una forma rápida y agitando, agregar ligero exceso de NaOH 2M hasta disolución. Una solución transparente es el Sn(OH)3Na.

3. Si esta solución se hace pardo o negro, el reactivo está mal preparado por que el Sn(OH)3Na en presencia de un exceso considerable de Na(OH) 2M, se descompone y forma los Estannato Sn(OH)6

= y precipitando partículas negras de estaño metálico.

Agregar 3 a 5 gotas del reactivo Sn(OH)3Na recién preparado sobre en Bi(OH)3, guardado de la reacción anterior, si se hace completamente negro está formando bismuto metálico.

Proceso Redox

Bi (OH)3 ↓ + Sn(OH)3Na +NaOH ↔ Bi ↓ + Sn(OH)6Na2 Blanco negro

Cu ++ + S = ↔ ½ 0,3M HCl SCu ↓ negro

SCu ↓ + HNO3 ↔ calor Cu++ + S + NO + H2O dil 3M

Cd ++ + S = ↔ 1/2 0,3M HCl CdS ↓ amarillo

CdS ↓ + HNO3 ↔ calor Cd++ + S + NO + H2O dil 3M

Frente al H2S

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez 0.3 M HCl. Ver la técnica de mercúrico.TÉCNICA 2:Precipitación con SH2 1. Llevar ambos tubos a baño maría y proceder en la

forma usual.

2. Centrifugar una pequeña porción.

3. Descartar LS y probar solubilidad para SCu y SCd agregando 2 ml de HNO3 3M.

4. Finalmente calentar hasta disolución.

Frente al NH3 diluido: NH4OH 3M.

Precipita inicialmente la sal básica Nitrato básico cúprico [NO3

-1(OH) Cu+2] ↓, la cual es muy soluble en exceso de reactivo y forma una solución azul de tetra amino cúprico [Cu(NH3)4]=.

TÉCNICA:1. Tomamos V gotas de SM.2. Adicione II gotas del reactivo de NH4OH 3M.3. Observar la sal básica azul. [NO3

-1(OH) Cu+2] ↓.4. Finalmente agregar exceso de reactivo hasta solución

(guardar este complejo [Cu(NH3)4]++, para la próxima reacción).

Frente al NH3 diluido: NH4OH 3M.

Precipita Cd(OH)2 soluble en ácidos minerales y un exceso de reactivo, en el último se forma el [Cd(NH3)4]+

+,incoloro.TÉCNICA:1. Tomar III gotas de SM.2. Adicione II gotas NH4OH 3M, observar Cd(OH)2 blanco.3. Finalmente agregar exceso de reactivo hasta disolución

[Cd(NH3)4]++, incoloro.

OBSERVACIÓN: El precipitado Cd(OH)2 será de color blanco pero debido al exceso perderá el color y se volverá transparente.

Cu ++ + NH3 + H2O + NO3 - ↔ NO3OHCu ↓ + NH4 +

Sal básica - azul verdoso

NO3OHCu ↓ + 4NH3 ↔ [Cu (NH3]4]++ azul + NO3 - + OH –

exceso

Cd++ + 2NH3 + 2H2O ↔ Cd (OH)2 ↓ blanco + 2NH4+

Cd(OH)2 ↓ + 4NH3 ↔ [Cd(NH3)4]++ + 2OH-

incoloro

Frente al Ferrocianuro de potasio: K4Fe(CN)6 0.5M

En un medio acético precipita Cu2Fe(CN)6 (Ferrocianuro cúprico) pardo-rojizo, soluble en ácidos concentrados y en amoniaco esta última solubilidad por formar una solución azul de Cu (NH3)4

++

2 Cu++ + Fe(CN)6 == ↔ Fe(CN)6Cu2 ↓ 1/2 CH3COOH Pardo/rojizo

Fe(CN)6Cu2 ↓ + 8NH3 ↔ 2[Cu(NH3)4]++ + Fe(CN)6==

AZUL

TÉCNICA:1. Tomar II gotas de SM Cu(NO3)2 2. Diluir con 1 mL de agua destilada.3. Acidificar ligeramente con I gota de CH3-COOH4. Finalmente agregar unas III gotas del reactivo

Fe(CN)6K4 0.5 M.5. Agitar y observar el precipitado.

OBSERVACIÓN:El precipitado a formarse Fe(CN)6Cu2 será de color pardo-rojizo (parecido a sangre coagulada).