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Casa abierta al tiempo

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA DIVISION DE CIENCIAS BIOLOGICAS Y DE LA SALUD SECRETARIA ACADEMICA

CLAVE: 23 .3 .061 .89

jul io 27, 1989

LIC.. ALEJANDRlNA CARRASCO NAVA Jefe S e c c i ó n d e S e r v i c i o S o c i a l maom1g - s 3 ~ ~ y y n ~ Unidad Iztapalapa P r e s e n t e . s 0 1 ~ 3 0 NO13vNlauoo3

Anexo a l p r e s e n t e e l PROYECTO INICIAL, d e l S e r v i c i o S o c i a l denomi ~ ." . - -. -

- ~~ ~

SANIDAD VEGETAL, . FOR"ACI0NES DE PLAGUICIDAS (CONTROL DE CALIDAD. .. ~

Presentado por: REZA AGUILAR SILVIh MAT. 84345582

Carrera : INGENIERIA BIOQUIMICA INDUSTRIAL

Periodo : 6 d e marzo de 1989 a 6 de septiembre de 1989

- --=ELproyecto .. . .~ arriba mmcionado ha s ido aprobado por e l coordinador d e . l a '-a"y"pr-esta- Secreta6faa;por l o que agradece+ a u s t e d , proceda con-su registro. - . I . . . - - .

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-. A t - 6 . n - t a m e n t e , . . . ~ "~ "". . "_ "" . " _ _ ~. . .

"CASA ABIERTA AL TIEMPO".

M. €TI C. BEATRIZ A. SILVA TORRES S e c r e t a r i a Académica.

UNIDAD IZTAPALAPA Av. Michoacán y La F&@J@&&. Vicentina, Iztapalapa, D.F. C.P. 09340. Tel.: 586-03-22 !

DIRECCION GENERAL DE SANIDAO VEGETAL.- DIR. DE IN7EGRACION Y REG. FITOSANITARIA. - SUBDIRECCION DE REGULACION Y REGISTRO. - DEPTO.DE ESTUDIOS Y ANALISIS DE PLAG.

302.01.03.03.

Ref. a terminaci6n de Servicio Social.

Mxico D.F.( Segtim4m 6 de 1989

M. Eo9 C. BEATRIZ SILVA XURRES SECRETARIO ACI\BBnICQ DE LA D.C.S.S. U .A.H. X Z T A P W A P R E S E M T E .

Por d i o de esta conducto hago 8% su coaocimirrrte que la C. REZA AGUILAR SILQXA, con nQrrro tte matricula 84345W2 da la earrara da Ingenieria Bio- qufmia Iadustrlal, ha ctarplIQ0 ut l r t rc tbr tul lak lar 480 harm qw le - Gorres n de su orrviclol social, cm titulo:

Sanidad Vegetal, Fowvlacianrr de Plaguicidar; realizada en el Laboratorio Central de FopRulaeiaFno a mi argo drpllndirntr del kpartrmnto cia Ettw- dios y Andlisis de PlrgPrfclBar de l a DireeciQn da Sanidad Vegetal S.A.R.W.

A t e n t a m e n t e , EL ASESOR EXTERNO

México, D. F., 22 de Abril de 1996.

M.EN C. ROSAURA GRETHER G . DIRECTORA DE LA DIVISION C.B.S. P R E S E N T E .

Muy honorable y estimada M. en C. Rosaura Grether G. Por medio de la presente hago de su conocimiento los motivos por los cuales me fue imposible entregar el reporte final del Servicio Social; en los limites de tiempo establecidos por esta Institución. :

0 El no contar con una computadora para poder realizar el reporte .

El extravió de gran parte de mi proyecto por las personas que capturarían los datos del reporte en computadora.

0 El tener que enfrentar una serie de problemas familiares y personales; entre los cuales esta el hacerme cargo económicamente de mi familia, el tener que buscar trabajo el cual afortunadamente encontré. La empresa se llama Diseño Químico Profesional., y es donde trabajo actualmente.

Tratando de resolver mi situación familiar; me refugie en mi trabajo dedicándole a este el mayor tiempo posible. Para asegurar mi situación económica.

Y se fue pasando el tiempo; no sin dejar de preocuparme por buscar y recopilar la información perdida de mi proyecto. Al no tener éxito en recuperar dicha información solicite en mi trabajo un permiso para disponer de las tardes para realizar otro servicio social, y poder tramitar mi TITULO.; pero no me fue posible obtener dicho permiso.

Debido a que trabajamos con solventes y otras substancias químicas que están muy normatizadas las emisiones de estos compuestos al medio ambiente; se tubo que sacar la fábrica del Distrito Federal al Valle de Chalco en donde se encuentra en la actualidad.

Hasta hace dos meses aproximadamente, pude recuperar la información que me habían extraviado. Y de inmediato me presente en las oficinas de Titulación y Servicio Social de la U.A.M.; para preguntar si es factible que recibieran el reporte final de mi Servicio Social.

En dichas oficinas me informaron que el tiempo límite para recibir el reporte final son dos años. Pero que podía entregar el reporte con una carta adjunta dirigida a usted, explicando los motivos por los cuales no pude entregar el reporte final a tiempo.

Por este motivo me dirijo a usted, explichndole mi problema mediante esta carta. NO SIN ANTES SUPLICARLE QUE ME RECIBA EL REPORTE DE MI SERVICIO SOCIAL, ya que de ello depende que me pueda TITULAR; siendo este el ultimo requisito que me hace falta para realizar todos los trámites de titulación.

Estoy consiente que e dejado pasar mucho tiempo y que estoy fuera de los límites de tiempo para la entrega del reporte.

Pero no dispongo de tiempo para poder realizar otro servicio social porque mi trabajo no me lo permite y necesito titularme para poder seguir trabajando.

De antemano mucha gracias por atender mi petición.

A T E N T A M E N T E .

SILVIA REZA AGUILAR MATRICULA:84345582 Ing. BIOQUIMICA INDUSTIAL C.B.S. U.A.M. IZTAPALAPA.

Casa abierta al tiempo

SANIDAD VEGETAL FORMULACIONES DE PLAGUICIDAS

[ CONTROL DE CALIDAD ]

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA-IZTAPALAPA REPORTE FINAL DEL SERVICIO SOCIAL

ALUMNA : REZA AGUILAR SlLVlA CARRERA: ING. BlOQUlMlCA INDUSTRIAL

NOMBRE :

MATRICULA

LICENCIATURA

UNIDAD

DIVISION

TELEFONO :

CASA :

TRABAJO :

TITULO

ASESOR :

TUTOR EXTERNO:

REZA AGUILAR SILVIA

84345582

ING. BIOQUIMICA INDUSTRIAL

IZTAPALAPA

C B S

5 - 9 3 - 8 4 - 0 6

9 1 5 - 9 7 - 1 2 3 8 6

SANIDAD VEGETAL FORMULACIONES DE PLAGUICIDAS

ING. PAOLO TESTELLI VAQUERO

Q.F.I. FERNANDO ALBA RODRIGUEZ COORD.TECNIC0 DEL AREA DE FORMULACIONES

LUGAR DONDE SE REALIZO EL LABORATORIOS DE ESTUDIOS Y SERVICIO ANALISIS DE PLAGUICIDAS,

DEPENDIENTES DEL DEPTO. DE PLAGUICIDAS-SANIDAD VEGETAL

FECHA INICIO:

FECHA TERMINACION:

CLAVE :

FIRMA DEL ALUMNO:

6 DE MARZO DE 1 9 8 9

6 SEPTIEMBRE 1 9 8 9

2 3 . 3 . 0 6 1 . 8 9

I N D I C E

INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,3

OBJETIVOS GENERALES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

OBJETIVOS ESPECIFICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

OBJETIVOS Y METAS ALCANZADAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

METODOLOGIA UTILIZADA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

ACTIVIDADES REALIZADAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

METODO DE MUESTRE0 PARA PLAGUICIDAS GENERALIDADES Y DEFINICIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6,7,8.

PREPARACION Y VALIDACION DE SOLUCIONES UTILIZADAS EN EL ANALISIS QUIMICO DE PLAGUICIDAS

ESTANDARES DE AGUAS DURAS

SOLUCION I.-SOLUCION DE Ca 0.04M (DUREZA 4PPM) . . 9

SOLUCION 11.-SOLUCION DE Mg 0.04M (DUREZA 4PPM) . . 9

SOJIUCIONES DE TRABAJO

AGUA ESTANDAR ‘A“ DUREZA:29 ppm pH:5.0-6.0 [1:1] . . 10

AGUA ESTANDAR ’C” DUREZA:500 ppm pH:7.0-8. O [ 4 :1] . 10

AGUA ESTANDAR ’D” DUREZA:342 ppm pH:6.0-7.0 [4:1] 10,11

SOLUCION DE YODO 0.1N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12/13

SOLUCION DE ARSENIC0 0.1N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14/15

SOLUCION DE ALMIDON (INDICADOR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

SOLUCION DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1N . . . . . . . . . . . . . 18

SOLUCION DE NITRATO DE PLATA 0.1N . . . . . . . . . . . . . . . . 24

SOLUCION VALORADA DE TIOSULFATO DE SODIO . . . . . . . . . 16/17

SOLUCION VALORADA DE HIDROXIDO DE SODIO 0.1N . . . . . 22

VALORACION SOLUCION DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1N CON YODATO DE POTACIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19/20

VALORACION DE SOLUCION NITRATO DE PLATA . . . . . . . . . . . 25

VALORACION DE SOLUCION DE YODO CON ARSENIC0 . . . . . . . 14,15

VALORACION Y AJUSTE DE LA NORMALIDAD DE UNA SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

ANALISIS FISICO:

% SUSPENSIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26

AJIISIS OUIMICO:

DETERMINACION DE AZUFRE METODO VOLUMETRIC0 . . . . . . . . 29/30

VALORACION DE AZUFRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31/32

DETERMINACION DE CLORO TOTAL METODO DE STEFANOV . . . 34/35/36

DIPTEREX; METODO PARA LA DETERMINACION DE CLORO HIDROLIZABLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40,41

DETERMINACION DE COMPUESTOS DITIOCARBANICOS POR DESPRENDIMIENTO DE DISULFURO DE CARBONO . . . . . . . . . . . 44/45

DETERMINACION DE COMPUESTOS CUPRICOS POR YODOMETRIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50,51,52,53

DETERMINACION DE HERBICIDAS HORMONALES (ACID0 2,4-DICLOROFENOXI ACETIC0)56,57,58,59,60/61/62

DESCRIPCION TEORICA DE:

CROMATOGRAFIA GAS-LIQUID0 ESPECTROSCOPIA INFRARROJO ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64,65,66,67

DETERMINACION DE ATRAZINA (IR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68/69 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE CARBARYL (IR) .................... 71. 72 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE CAPTAN (IR) ...................... 74/75 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE CLOROTALONIL (IR) . . . . . . . . . . . . . . . . 76.77. 78 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE DIURON (IR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79. 80 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE METOMILO (IR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81/82 (Espectrofotometría Infrarrojo)

DETERMINACION DE PARAQUAT (W) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83. 84 (Espectroscopía Ultravioleta)

DETERMINACION DE PARATION METILICO . . . . . . . . . . . . . . . 87/88 (Cromatografía Gas Liquido)

MUESTRAS DE PLAGUICIDAS ANALIZADAS

NOMBRE MUESTRA DETERMINACION DE

SULFATO TRIBASICO DE COBRE % SUSPENSIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 SUSPENCION ACUOSA 27.13 %

SULFATO TRIBASICO DE COBRE % SUSPENCIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 27.42%

AGRICOLA AZUFRE 93% % DE AZUFRE ...................... 33

TOXAFENO-XILENO 60.5% % CLORO TOT AL ..................... 37, 38

TOXAFENO 6 O % % CLORO TOT AL ..................... 39

AGROQUIMICA RIOS 3% DIPTEREX ( % CLORO) . . . . . . . . . . . . . . . . 42

PARATION METILICO 2 . 5 % DIPTEREX ( % CLORO) . . . . . . . . . . . . . . . . 43

AGROZATE 33% %DITIOCARBA.NATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46

MANZEB TECNICO 90% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46

VONDOZEB 80% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

MARIOZEB 52% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47

MARCOZEB 31% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

ZINEB HELM 80% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

MANEB SUPENDIBLE 20% %DITIOCARBANATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

HIDROXIDO DE COBRE 87% %HIDROXIDO DE COBRE . . . . . . . . . . . . . . . 54

SULFATO TRIBASICO DE COBRE %SULFATO TRIBASICO DE COBRE . . . . . . . 54 MICRONIZADO SUSPENCION ACUOSA 27.13%

SULFATO TRIBASICO DE COBRE %SULFATO TRIBASICO DE COBRE . . . . . . . 55 27.7%

SULFATO TRIBASICO DE COBRE %%SULFATO TRIBASICO DE COBRE . . . . . . 55 3% ESTER WEED KILLER 58.8% %ACID0 2. 4D ....................... 63

FITOAMINA 43.9% %ACID0 2. 4D ....................... 63

ATRAZINA 22.5% %ATRAZINA (IR) .................... 70

CARBARYL 80% %CARBARYL (IR) .................... 73

DICLORURO DE PARAQUAT %PARAQUAT (W) .................... 85 45.77%

TRANSQUAT 26% %TRANSQUAT (W) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86

PARATION METILICO 50% %PARATION METILICO . . . . . . . . . . . . . . . . 89

APENDICE :

SINONIMOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90.91.92. 93

RESULTADOS Y CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94

RECOMENDACIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96. 97

INTRODUCCION

El empleo de productos químicos inorgánicos y orgánicos para el combate de especies indeseables de insectos, plantas, hongos, bactérias, roedores, nemátodos, etc., ha sido, tradicionalmente, un valioso recurso para aumentar la disponibilidad de alimentos, proteger los recursos silvícolas y evitar la propagación de enfermedades trasmitidas por estos vectores, entre otros.

Estos productos químicos, pasan por un proceso en el que se evalúa, analiza y dictamina su eficacia biológica, la dosis efectiva, el lapso que ha de transcurrir entre la última aplicación y la cosecha, las condiciones de manejo y uso que salvaguarden la salud de manipuladores y usuarios, así como las medidas de seguridad que deben observarse para evitar el impacto negativo sobre el sistema ecológico en general; este complejo proceso da por resultado que una formulación específica, sea identificada con un número de registro particular por las instituciones oficiales relacionadas.

El control de calidad de las formulaciones de plaguicidas deberá garantizar al usuario, que si prepara y aplica el producto químico siguiendo las indicaciones técnicas, obtendrá la dispersión adecuada del plaguicida en cantidades suficientes para combatir o controlar a la plaga en los niveles esperados, Es aquí donde se evidencia la importancia del control de calidad como un mecanismo para evitar los vicios, que tanto daño ocasionan, en el control químico de las plagas de productos agropecuarios y forestales.

Un aspecto importante dentro del control de calidad de formulaciones de plaguicidas es el mantener un constante monitoreo sobre las empresas formuladoras para de esta manera vigilar los productos que se están distribuyendo en el campo.

El control de las concentraciones del componente activo y las propiedades fisicoquímicas de los productos que se lanzan al mercado como plaguicidas; es de suma importancia. Es necesario que cada uno de estros productos cumpla con los estándares establecidos en las normas que regulan la calidad necesaria que deben tener los plaguicidas para poder obtener el registro de SARH (Dirección General de Sanidad y Protección Agropecuaria y forestal).

El registro de SARH de un plaguicida determinado avala que la información proporcionada por el productor es cierta.

Esta información es referida a concentración principio activo, vida de anaquel, estabilidad del producto modo de uso, rendimiento (potencialidad del plaguicida al aplicarlo), tiempo de acción, efectos nocivos, concentraciones residuales no degradables, etc.

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Al ser aprobado el registro de un plaguicida en la Secretaria de SARH; se le otorga el permiso de venta. Porque mediante el análisis de este producto en los departamentos de estudios y análisis de plaguicidas de la Secretaría S m H , se ha determinado que su uso cumple y satisface las necesidades del consumidor; sin ocasionar riesgos al usuario ni deterioros al medio ambiente. Para esto es necesario seguir las instrucciones de aplicación y seguridad proporcionadas por el productor, las cuales deben ser legibles en la etiqueta del producto.

3

Objetivos Generales:

1. Realizar el análisis de plaguicidas para determinar la concentración de ingrediente activo, utilizando la metodología y equipo especificada en el manual de Métodos Analíticos para el Estudio y Análisis de Formulaciones de Plaguicidas.

1.1 Tratar matemáticamente los datos obtenidos mediante el análisis de plaguicidas, e interpretar los resultados conforme a los cálculos establecidos en las metodologías respectivas.

1.2 Analizar y evaluar la metodología analítica, para la determinación de propiedades fisicoquímicas e ingrediente activo en plaguicidas.

Objetivos Específicos:

1. Incorporar el concepto de CALIDAD TOTAL en el sistema de estudio y análisis de plaguicidas

Actividades mantener

mantener

mantener

1.1

1 . 2

Tiempo

Gráfica representativa del concepto de Cal idad Tota l

Obtener el apoyo del personal calificado del depto. de Sanidad Vegetal, estudio y análisis de plagicidas, para conocer el procedimiento que siguen los plaguicidas desde el momento en que se entregan las muestras al depto. de Sanidad Vegetal, hasta la entrega del reporte certificado por dicho depto.

Reestructurar la metodología utilizada para el análisis de plaguicidas; y modificar la organización básica del Manual de Métodos Analíticos de Formulaciones de Plaguicidas sin afectar su funcionalidad existente.

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OBJETIVOS Y METAS ALCANZADAS:

Los objetivos alcanzados en su totalidad durante el servicio social son: los objetivos generales 1, 1.1 y 1.2

Los objetivos realizados parcialmente son: los objetivos específicos 1, 1.1

METODOLOGIA UTILIZADA:

Metodos Químicos: Volumétrica y Gravimetría

Instrumental: Cromatografía Gas-líquido, Espectroscopía de Infrarrojo y Espectroscopía de Ultravioleta.

ACTIVIDADES REALIZADAS:

o Análisis de plaguicidas para determinar la concentración de principio activo en la formulación y determinar si esta concentración es la misma que se estipula en la etiqueta.

Levantar un inventario de una bodega de la SARH. Por ordenes de la Dirección

Modificar la organización básica del manual de métodos analíticos de formulacines de plaguicidas. Solo para redactar el reporte final de mi servicio social

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METODO DE MUESTRE0 PARA PLAGUICIDAS

1 GENERALIJIAnES Y DEFINICIONES

1.1 GENERALIDADES

1.1.1 Objetivo El objetivo del proyecto es unificar los criterios a seguir en los procedimientos de muestreo para plaguicidas y definir los términos propios del muestreo así como algunos otros de carácter complementario.

l. 1.2 Alcance Este proyecto abarca el muestreo de productos plaguicidas técnicos y formulados que se presentan en forma de líquidos, polvos y gránulos.

1.2 Definiciones

1.2.1 Términos de muestreo propiamente dicho

1.2.1.1 Unidad de producto Para los efectos de este Proyecto si el producto se presenta como sólido, es el kg, si es líquido, es el litro ó el kg.

1.2.1.2 Espécimen En cada una de las porciones de producto extraídas para formar la muestra representativa. Todos los especimenes de determinado muestreo deben tener la misma cantidad de producto y ésta, en ningún caso, será menor que la unidad de producto.

1.2.1.3 Muestra representativa Es el conjunto de especimenes, mezclados de tal manera que formen una muestra homogenea.

1.2.1.4 Muestra representativa reducida La muestra representativa (1.2.1.3) se reduce, por partimientos sucesivos hasta aproximadamente 1 kg. Cada una de las porciones de 250 g de la muestra anterior, debidamente homogenizada, constituye una muestra representativa reducida. en el caso de los polvos y gránulados se obtiene por cuarteo.

1.2.1.5 Muestra para análisis Es la porción extraída de la muestra representativa reducida (1.2.1.4) suficiente para llevar a cabo un método de prueba.

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1.2.2 Términos de la transacción comercial.

1.2.2.1 Pedido Es la cantidad total de producto o de productos motivo de una transacción comercial.

1.2.2.2 Partida Es una de las partes de un pedido y está contituída por una cantidad de producto de un mismo tipo o subtipo y grado de calidad.

1.2.2.3 Remesa

En la cantidad total de producto o productos entregados de una sola vez. Puede ser parte de un pedido, de una partida o de un conjunto de pedidos.

1.2.2.5 Unidad de envase Es la forma física del envase en que se presenta el producto: frascos, botellas, garrafones, latas, paquetes, cajas, cunetes, sacos, y tambores etc.

No se consideran unidades de envase a los recipientes que se usan para almacenar o transportar líquidos 0 productos a granel tales como tanques de almacenamiento, camiones, pipas, carros tanques, carros de ferrocarril, góndolas, barcazas y barcos, etc.

APARATOS Y EOUIPO Los aparatos o equipos empleados en el muestreo pueden ser de cualquier diseño y material con tal de que con ellos sea posible tomar los especimenes y reducir la muestra en la forma indicada en los procedimientos de muestreo correspondientes. En líneas generales deben cumplir con los requiisitos siguientes: que no corroan en el medio del producto en que se van a usar, estar limpios, secos y en buen estado. En ninguna forma deben poder contaminar la muestra.

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Recomendaciones Dreviag -

Sobre seguridad

Según sean las características o propiedades de cada producto en particular, se usará el equipo de seguridad conveniente y se observarán las medidas y procedimientos de seguridad más apropiados.

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PREPARACION DE ESTANDARES DE AGUAS DURAS *

SOLUCION PATRON

Solución I: Solución de Ca 0.04 M.(Dureza 4 ppm)

Pesar cuidadosamente CaC03 (4.0 g) y transferir a un erlen meyer de 500 ml. con un mínimo de agua destilada. Colocar un pequeño embudo de filtración en la boca del frasco y añadir lentamente HCL 1N (82 .O ml. medidos con una bureta) agitar el contenido.

Cuando se ha disuelto todo el Caco3 diluir aproximadamente a 400 ml. con agua destilada y hervir para eliminar el exceso de Coa.

Enfriar la solución, añadir rojo de metilo (2 gotas) y neutralizar hasta un color naranja intermedio con NH4OH lN, añadir gota a gota. transferir cuantitativamente a un matraz volumétrico de 1 litro y aforar con agua destilada. Cuando 1 ml. de esta solución se diluye en 1000 ml. produce una solución que tiene una dureza de 4 ppm expresada como CaC03 (nota 1).

Solución 11: Solución de Mg 0.04M. (Dureza 4 ppm)

Pesar cuidadosamente MgO 1.613 g. y transferir a un erlen meyer de 500 ml. con un mínimo de agua destilada, colocar un pequeño embudo de filtración en la boca del frasco y añadir lentamente HCL 1N (82 ml.medidos con una bureta). Si es necesario calentar ligeramente para disolver el Bióxido de magnesio, transferir a un vaso de precipitados de 1000 ml.. y diluir aproximadamente a 400 ml.. con agua destilada y llevar a ebullición (5-10 minutos) para eliminar el bióxido de carbono.

Enfriar y agregar una solución indicadora de rojo de metilo (2 gotas) y neutralizar a un color anaranjado intermedio por adición de una solución de NH4 OH lN, transferir cuantitativamente a un matraz volumétrico de 1 litro y llevar a volumen con agua destilada almacenar en recipiente de polietileno.

Cuando 1 ml.. de esta solución se diluye a 1000 ml.. produce una solución que contiene una dureza de 4 ppm expresada MgC03 (nota 1).

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Soluciones de trabajo.-

Agua estandard I1An1

Dureza: 20 ppm PH: 5.0-6.0 Ca ++ = 1:l

Pipeta solución I (2.5 ml. ) y solución I1 (2,5 ml. ) en un vaso de precipitados de 1000 ml.. y diluir aproximadamente a 800 ml.. con agua desionizada. Usando un Zeromatic PH Meter, ajustar PH a 5.0-6.0 (Nota 3 ) añadiendo gota a gota una solución de NaOH o de HCL 0.1N. Transferir la solución cuantitativamente a un matraz volumétrico de 1000 ml. y aforar con agua desionizada (Nota ? \

Agua estándar I I C 1 I

Dureza: 500 ppm pH: 7 . 0 - 8.0 Ca++ = 4:l

Pipetear solución I (100 ml) y solución 11 (25 ml) en vaso de precipitados de 1000 ml. y diluir aproximadamente a 800 ml. con agua desionizada. Usando un Zeromatic PH meter, ajustar PH a 7 . 0 - 8. O añadiendo gota a gota una solución de NaOH 0.1N, transferir la solución cuantitativamente a un matraz volumétrico de 1000 ml. y aforar con agua desionizada.

Agua estándar I1D1l

Dureza: 3 4 2 ppm pH: 6.0 - 7 . 0 Ca++ Mg++ = 4:l

Tomar con una bureta solución I (68.5 ml) y solución I1 (17.0 ml) y vertirlos a un vaso de precipitados de 1000 ml. diluir aproximadamente a 800 ml. con agua desionizada. Usando un Zeromatic pH meter, ajustar pH a 6.0 7 . 0 añadiendo gota a gota una solución de NaOH 0.1N, transferir cuantitativamente la solución a un matraz volumétrico de 1000 ml. y aforar con agua desionizada.

Nota 1. - Todas las soluciones de trabajo deben ser almacenadas en recipientes de polietileno y deberán de ser recientemente preparadas antes de su uso, ya que los cationes Ca++ y Mg++ se pierden en soluciones almacenadas.

Nota 2.-

Es recomendable que se usen aguas desionizadas en la preparación de todas las soluciones de trabajo, ya que el agua puede tener un pH menor de 5.0, necesitando adición excesiva de NaOH para el ajuste de pH.

10

Nota 3 . -

Después de su ajuste, el pH deberá encontrarse cerca de la mitad del rango establecido para permitir cualquier ligero cambio de pH en la solución almacenada.

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PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES.

PREPARACION DE LA SOLUCION 0.1N DE YODO

El yodo es medianamente soluble en agua a 2OoC, pero es soluble en una solución que contenga yoduro de potasio, porque se forma el ión triyoduro.

El ión triyoduro disminuye la presión de vapor del yodo, con lo que se reducen las perdidas por volatización. De todas maneras hay que conservar las soluciones en el recipiente bien tapado y en lugar fresco y oscuro.

El yodo reacciona con el agua y puede hacer variar la normalidad de la solución.

- - + I2 + H20 IO + I + 2H

Esta reacción es catalizada por la luz. También el yodo presente en la solución puede oxidarse a yodo por el oxígeno del aire:

- 41 + O2 + 4H 212 + 2H20

A la luz del sol, diversos iones, como el cobre (11) y nitrito, catalizan esta reacción como se dijo antes. Por todo esto, es necesario revalorar con frecuencia la normalidad de las soluciones de yodo, aún cuando estas reacciones son lentas a temperatura ambiente y medios neutros. Las soluciones valoradas de yodo no deben estar en contacto con corcho o hule.

12

TERIAL

+ BALANZA GRANATARIA + VASO DE PRECIPITADO 250 ml. + PROBETA 100 m1 . + MATRAZ VOLUMETRIC0 1000 ml. + FRASCO CON TAPON ESMERILADO.

REACTIVOS

+ 12.69 G . YODO PURO + YODURO DE POTASIO

Procedimiento:Se pesa una cantidad de reactivo analítico que contenga 12.69 gr. de yodo puro, con una balanza granataria, en un vaso de precipitado de 250 ml. , se añaden 40 gr. de KI y 100 ml. de agua. Se agita hasta que todo el yodo se disuelva y se pasa la solución a un matraz volumétrico de 1000 ml. Se forma con agua hasta la marca, y se mezcla perfectamente la solución para homogenizarla. Se guarda la solución en un frasco de tapón esmerilado y en un lugar aislado de la luz directa.

Esta solución debe ser valorada en una sustancia tipo (patrónprimaria) como puede ser el As203 que se puede obtener con alto grado de pureza y cuyo peso equivalente es igual a 49.4608.

13

VALORACION DE LAS SOLUCIONES DE YODO CON ARSENICO

El yodo y el arsénico reaccionan rápidamente a un PH de 4-9

- - AS, + I2 As + 21

PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE ARSENICO 0.1N'

MATERIAL

+ ESTUFA + MATRAZ AFORADO 100 ml. + PARRILLA

+ AS203 ANHIDRIDO ARSENIOSO + HIDROXIDO DE SODIO + AGUA DESTILADA + ANARANJADO DE METILO 0.05% + ACIDO SULFURIC0 + ACIDO CLORHIDRICO

PROCEDIMIENTO

1.- Ponga a secar el As203 durante 1 hr. en la estufa a 11ooc.

2.- Pese una cantidad de reactivo analítico que contenga 0.946 gr. de As203 puro y transfierase cuantitativamente a un matraz - aforado de 100 ml.

3.- Añada 0.2 gr. de hidróxido de sodio y agua destilada, disolviendo por completo con un ligero calentamiento.

4. - Agregue 1-2 gotas de solución de anaranjado de metilo al 0.05% y neutralicese con H2SO4 o ácido clorhídrico diluido, hasta que el color del indicador vire al rojo.

5. - Enfríese la solución y diluyase a la marca con el agua destilada y mezclese perfectamente.

6.- Calcúle la normalidad a partir del peso exacto de As203 utilizado.

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PROCEDIMIENTO PARA LA VALORACION DE LA SOLUCION DE YODO CON SOLUCION DE As203

MATERIAL

+ MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ml. + PROBETA 100 m1 .

REACTIVOS

+ SOLUCION VALORADA DE AS203 + AGUA DESTILADA + SOLUCION DE ALMIDON (INDICADOR) + BICARBONATO DE SODIO

PROCEDIMIENTO:

1. - Transfiérase 25 ml. de la solución valorada As203 a un matraz erlenmeyer de 250 ml. diluyase con 50 ml. de agua destilada y agregue 5 ml. de solución de almidón como indicador y de 0.1 a 0.2 gr. de bicarbonato de sodio.

2. - Titule con la solución de yodo hasta que se obtenga un color - azul, que persista durante 30 seg.

3. - Repita la operación con alícuota más 25 ml. de la solución - - - As203 valorada.

4.- Calcule la normalidad promedio de la solución de yodo aplicando la siguiente fórmula:

CALCULOS L

NI VI = N2 V2

NI = Normalidad de la solución de As203.

VI = Volumen de la solución AszO3.

N2 = Normalidad de la solución de Yodo.

V2 = Volumen de la solución de Yodo

POR LO TANTO TENEMOS QUE: N2 = NL VI v2

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SOLUCION VALORADA DE TIOSULFATO DE SODIO

Las soluciones de tiosulfato de sodio se emplean únicamente para titulación de yodo. La semireacción es la siguiente.

2 2 S 2 O 3 - S 4 0 6 - 2

El producto de esta reacción es Observese que l o s iones tiosulfato por lo que únicamente participa un tiosulfato.

+ 2 e.

el ión tetrationado. liberan dos electrones, electrón por cada ión

La reacción del yodo y el tiosulfato de sodio se lleva a cabo en la siguiente forma:

- 2 - - 2 S 4 0 6 + 2 1 2 S 2 0 3 + I,

Esta reacción se realiza en medio ácido, neutro o ligeramente al calino.

En medio fuertemente alcalino, la oxidación se verifica así.

En este caso un ión Tiosulfato equivale a cuatro moléculas de 1 2 . Además el tiosulfato de sodio se descompone de la siguiente forma.

- 2 - S 2 0 3 + H+ - - - - - - - - HSO3 + S

Esta reacción es muy lenta en comparación a la que sucede con el yodo, por lo que este puede titularse sin que aparezca una descomposición significativa del tiosulfato de sodio, aún en soluciones fuertemente ácidas. Pero por otro lado, esta reacción de descomposición es digna de tomarse en cuenta en lo que respecta a la estabilidad de la solución de tiosulfato de sodio.

Si presenta cierto grado de descomposición debido a la absorción de dioxido de carbono del aire, formándose el sulfito ácido de sodio (NaHS03) y este reacciona con el yodo de acuerdo a la siguiente reacción.

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- -2 - + HSO3 + 12 + H20 - - - - - - - - so4 + 21 + 3H

Observe que la proporción en la que reaccionan HSO3/I2 es 1:l y que la relación S203-2/12 en la reacción tiosulfato yodo es 2:l. Esto significa, que una solución de tiosulfato de sodio recientemente preparada mostrará un aumento de poder reductor. En un tiempo razonable el ión HSO3- se oxida por el oxígeno del aire de la siguiente forma:

- - 2 + 2 HSO3 + O2 - - - - - - - - 2SO4 + 2H

-2 El ión sulfato (SO4 ) es inactivo en los procesos redox, por lo que disminuye el poder reductor de la solución de tiosulfato de sodio. Por lo anterior, es necesario añejar por un tiempo las soluciones de tiosulfato antes de volarlas. Se recomienda agregar carbonato de sodio para evitar la descomposición. También los microorganismos pueden digerir tiosulfato de sodio, disminuyendo su poder reductor. Si se sospecha que una solución está contaminada, debe descartarse y descontaminar el recipiente con mezcla crómica.

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PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1N

MATERIAL

+ MATRAZ AFORADO 1000 ml.

REACTIVOS

+ AGUA DESTILADA + TIOSULFATO DE SODIO PENTAHIDRATADO + BICARBONATO DE SODIO

PROCEDIMIENTO:

1.- Hierva 1 litro de agua destilada.

2. - Se pesa 24.82 gr. de tiosulfato de sodio pentahidratado se añade a un matraz aforado de 1000 ml. se agrega O .1 gr. de Na2C03 se disuelve con agua destilada y se afora hasta la marca. El Na2C03 sirve para neutralizar las huellas de Cu que pudiera existir. ++

Si se agrega Cu++ Na2C03 cuco3

COZ + H20 H2C03

Nazco3 + H2CO3 2NaHC03

3. - Valorar la solución de tiosulfato 24 hrs. después de preparada para que se estabilice, es recomendable revalorar la solución cada 3 semanas.

4.- Consérvese la solución en un frasco perfectamente tapado.

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VALORACION DE LAS SOLUCIONES DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1N

Se puede valorar la solución de yodo perfectamente valorada, o bien usando un patrón primario como K2Cr04, K2 Cr2O7 KI03 , especialmente se emplea KI03 por su estabilidad y facilidad para purificarse, pero tiene la desventaja de tener un peso equivalente relativamente bajo.

+ - - K IO3 + 5 I + 6H

+ 312 + 3 H20

En la reacción el ión yodato forma 3 moléculas de yodo, mientras que en la reducción de una molécula de yodo con Na2S203 participan dos electrones. De tal manera, que el peso equivalente del KIO, es igual a su peso molecular entre 6 .

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PROCEDIMIENTO PARA LA VALORACION DE LA SOLUCION DE TIOSULFATO DE SODIO CON YODATO DE POTASIO.

MATERIAL

+ ESTUFA 4 MATRAZ AFORADO DE 100 ml. 4 MATRAZ ERLEN - MEYER

REACTIVOS

+ AGUA DESTILADA + KIO3 + TIOSULFATO DE SODIO + SOLUCION DE ALMIDON + H2S04 PROCEDIMIENTO

1.-

2 . -

3.-

4 . -

5.-

6 . -

7.-

8 . -

N = v =

Hierva 100 ml. de agua destilada.

Seque el KI03 durante 1 hora en la estufa a 110OC.

Pese una cantidad de reactivo analítico que contenga 0.3567gr de KI03 puro y transfierase cuantitativamente a un matraz aforado, 100 ml.

Preparar una solución aparte con 5 gr. de yoduro de potasio en 40 ml. de agua destilada.

Disuelvase el yodato de potasio con la solución anterior de yoduro de potasio, agregue gota a gota 5ml. de H2SO4 concentrado.

Valore con esta solución de KI03 l a solución de tiosulfato de sodio. Titule hasta que el color café amarillento del yodo cambie a un amarillo pálido, agregue 2 ml. de solución de almidón y continue la titulación hasta que desaparezca el color azul del complejo almidón-yodo.

Repita la operación con dos alícuotas mas de la solución de KI03.

Calcule la normalidad promedio de la solución de tiosulfato de sodio.

N de Na2S203 = (N*) (V*) V

Normalidad de Na2S203 Volumen de NazSz03

N* = Normalidad de KIO3 V* = Volumen KIO3

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INDICADOR DE ALMIDON

El yodo puede emplearse como auto indicador cuando no se encuentran otras sustancias coloridas en solución. Se usa el almidón como indicador en los análisis yodométricos. El almidón llsolublell forma un complejo de color azul desaparece al calentar y reaparece al enfriarse. El almidón debe añadirse cuando ha reaccionado la mayor parte del yodo para que el color azul desaparezca en el punto final de la titulación.

Las soluciones de almidbn desarrollan microorganismos; esto se evita agregando pentanol o yoduro de mercurio.

+ MORTERO DE PORCELANA + MATRAZ DE FONDO PLANO 2 5 0 ml. + PARRILLA + EQUIPO FILTRACION

REACTIVOS

+ ALMIDON SOLUBLE + AGUA DESTILADA + YODURO DE MERCURIO + CLORURO MERCURIC0

PROCEDIMIENTO PARA LA SOLUCION DE ALMIDON:

1. - En un mortero de porcelana, pulverice O . 5 gr. de almidón rlsolublell y añada una gota de agua destilada para obtener una pasta no muy viscos.

2. - Se diluye la pasta en 100 ml. de agua hirviente, se mantiene la ebullición por unos minutos, se filtra la solución, en caso de que presente sedimentos.

3.- Añada 5 mg. de yodo de mercurio o cloruro mercúrico.

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SOLUCION VALORADA DE HIDROXIDO DE SODIO 0.1N

MATERIAL :

+ Estufa + Desecador + Matraz Erlen Meyer 250 ML. + Pipeta Pasteur + Bureta 50 ML. + Papel Filtro + Matraz Aforado 100 ML. REACTIVOS

+ Biftalato de Potasio K HC,H,O, + Agua Destilada + Fenolftaleina al 1% en Etanol PROCEDIMIENTO: Pesar en un papel filtro 3 gramos de Biftalato de Potasio, secar en la estufa durante 1 hr.. Pasarlo al desecador y esperar a que enfrie, Pesar de 0.8 a 1 Gramo pasarlo a un matraz volumétrico de Fondo plano de 100 ml. y aforar con agua destilada.

Medir una Alícuota de 10 a 20 ml. en un matraz Erlen Meyer de 250 ml. y diluir con agua destilada a un volumen aproximado de 50 ml. Agregar de 2 a 3 gotas de Fenolftaleina al 1% en Etanol como indicador. Titular con la solución de NaOH; a la cual se requiere determinar y ajustar la normalidad a 0.1N. hasta la aparición de un color rosa permanente durante 1 a 2 minutos; una vez homogeneizada la disolución hacer la lectura de los mililitros gastados de la solución de NaOH.

CALCULOS :

N, VI = N, V,

N,= Normalidad Solucion 1 V,= olumen Solucion 1 N, = Normalidad Solucion 2 V, = Volumen Solucion 2

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VALORACION Y AJUSTE DE LA NORMALIDAD DE UNA SOLUCION DE NaOH.

DATOS : g KHC8H,0, = 10 m1 = O . lg m1 NaOH = 4.3 ml. meq = 0.204

N= 0.1 = 0.1139 (4.3) (0.204)

Solución de NaOH = 0.1139N

AJUSTE DE LA NORMALIDAD N, = 0.1139 V, = 100 m1 V, = NI V,= ( O .1139) (100 1 N, = 0.1 N2 0.1 v, = ? V, = 113.9 ml.

Para ajustar la normalidad a 0.1N se toman 100 m1 de la solución NaOH 0.1139 y se le agregan 13.9 m1 de H20 destilada.

Solución de NaOH ( O . 1N) PREPARACION

MATERIAL + Matraz Aforado de 100 ml. REACTIVOS: + Hidroxido de Sodio en escamas + Agua destilada PROCEDIMIENTO: Para preparar lOOml de NaOH 0.1N; se pasan 0.4g de NaOH y se aforan con agua destilada en un matraz aforado de 100 ml.

CALCULOS Peso Molecular NaOH = 39.99 = 40 40g - 1OOOml - 1N 4.0g - 1000ml - O. 1N 4g - lOOOml

X- lOOml x = m = 0.4g

1000 0.4 NaOH - lOOml - O. 1N

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SOLUCION DE NITRATO DE PLATA 0.1N PREPARACION

MATERIAL + MATRAZ ERLEN MEYER llt. + BURETA 50ml. + ESTUFA + MATRAZ AFORADO 100ml. REACTIVOS + INDICADOR CROMATO DE POTASIO + CLORURO DE SODIO + NITRATO DE PLATA + AGUA DESTILADA PROCEDIMIENTO: Se pesa el 10% del peso molecular del Nitrato de plata que es aproximadamente 17g. Tomando en cuenta la pureza del Nitrato de Plata. El nitrato de plata se seca en la estufa durante 1 hr. y se disuelve en un litro de agua destilada. para obtener una solucion AgN0,O. 1N Para titular el Nitrato de Plata se usa cloruro de Sodio. Se seca el NaCl durante 3hrs. a 100" C. Se pesa O. 58449 de NaCl y se aforan a 100 ml. para odtener una solución 0.1N. Se toman 3 alícuotas de 10 a 20ml. de NaCl se le agregan unas gotas de K,Cr,O, como indicador y se titula con la solución de AgNO,.

CALCULOS Peso Molecular AgNO, = 169.888 = 170 170g - 1 LT - 1 N 17g - 1 LT - O. 1N

Peso Molecular NaCl = 58.4428 58.449 1LT 1N 5.8g 1 LT O. 1N O. 58g 0.100 LT O. 1N

N, V, = N, V,

N, = Normalidad Solución 1 V, = Volumen Solución 1 N, = Normalidad Solución 2 V, = Volumen Solución 2

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VALORACION SOLUCION AgNO,

DATOS

ALICUOTAS / m1 gastados NaCl 1 = 10 m1 2 = 9.8 m1 3 = 9.85 m1

- X 9.825

V, = Volumen NaCl tomados como alícuota = 10 ml.

V, = Promedio ml. gastados de AgNO, al titular = 9.825 N, = 0.1N

N, = O . 10178

N,= V. N, = (10) (0.1) = 0.10178 9.825 v2

-

Normalidad de la Solución AgNo, = 0.10178

25

SUSPENSIBILIDAD

MATERIAL

+ VASO DE PRECIPITADO 250ml. + PROBETA 250 m1 + SAÑ0 MARIA 30" C

+ AGUA DURA TIPO "D"

Procedimiento.-Se pesan 0.625 g. del producto formulado y se adicionan a un vaso de precipitados de 250 ml. que contegan 50 ml. de agua tipo "D" y se agita con movimientos circulares por 2 minutos, se vierte cuantitativamente a una probeta de 250 ml. usando agua tipo "D" llevar a volumen, tapar el extremo superior de la probeta y dar 30 vueltas de campana, colocar la probeta en el baño maría de 3 0 " C durante 30minutos. Desechar la parte superior por medio de succión (9/10 partes del volumen total) .

Cálculos y resultados.-

Para obtener el porciento de suspensibilidad, se determina el ingrediente activo de la 1/10 parte remanente en la probeta y se calcula con la siguiente fórmula (esta fórmula es aplicable para formulaciones que tengan buenas propiedades de suspensión) .

Suspensibilidad = (111) (C-O)

Donde : C

C = Cantidad de ingrediente activo en la muestra tomada que

C = &

V = Volumen Utilizado de Na, S, O, en la titulación N = Normalidad de la solución de NaS, O, a = Porciento de ingrediente activo en la muestra analizada

antes o después de la prueba de almacenamiento acelerado. b = Peso de la muestra tomada para los 250 ml. de suspensión

se obtiene con la siguiente operación

100

( 0.625g 1

26

Q = Cantidad de ingrediente activo analizado en l o s 25 ml. remanentes de la probeta.

Resultados:

El % de suspensibilidad deberá ser el garantizado por el fabricante

VALORACION DE MUESTRAS

DETERMINAR % SUSPENSIBILIDAD DE LA MUESTRA: OXInFNTE S.A. SULFATO TRIBASIC0 DE COBRE MICRONIZADO SUSPENSION ACUOSA 27.13 %

DATOS:

meq Cu = 0.06354

ml. de Na,S,O, = 1.9 ml. gastados en la titulación Normalidad Na,S,O, = 0.0989 N a = 27.72% Q = (meq Cu) (N) (V)

PESO MUESTRA = b = 0.625~~

% Suspensibilidad = 111(C-O) C

% Suspensibilidad = 111 (0.17325-0.0119) O. 17325

% Suspensibilidad = 104%

Determinar % Suspensibilidad de la muestra: SULFATO

DATOS :

N = 0.0989

V = 1.9 ml.

27

meq Cu = 0.06354

a = 27.43%

b = 0.625~~.

Q = (meq Cu) (N) (V) = (0.0989) (1.9) (0.06354)

Q = 0.0119

% Suspensibilidad = 111(C-O) = 111(0.17143-0,0119) = 103.3% C O . 17143

% Suspensibilidad = 103.3%

28

DE c *

Mé todo vo1umetrxcQ.- C .

Nota: Solo para formulaciones que no contienen otros productos, con azufre en su molecula.

Fundamento.- Si se hierve S2 con una solución de NaOH se forma SNa2, Na2S04, Na2S302, cuando hay sosa en exceso solo se forma sulfito y sulfuro.

Una vez desaparecido el S como tal se empla un oxidante por ejemplo H202 y l o s Iones S= y SO3' pasan a SO4'.

Material

+ Matraz Erlen Meyer 500 ml. + Parrilla con agitador magnético + Refrigerante de Réflujo + Bureta 100 ml.

Reactivos

+ Hidróxido de Sodio 0.1N + Agua destilada + Agua Oxigenada al 30% + Sulfato de Sodio + Acido Sulfúrico 0.1N

Procedimiento.- Se pesan 0.2 g. de muestra, se agregan 50 ml. de NaOH, O .1N, se pasa a un matraz erlenmeyer de 500 ml, se lava bien el papel con H20 destilada, se pone a reflujo con agitación removiendo el azufre que queda en las paredes del matraz hasta que desaparezca el azufre por haberse transformado en S = y SO3'. Se deja enfriar, se agregan 5 m1 . de Hz02 al 30% así como un cristalito de Na2S04 (sulfito de sodio) , valorar con H2SO4 0.1N usando como indicador anaranjado de metilo, vira a color café.

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% S2

- - (ml. NaOH) (nl) - (ml.H2S04) ( ~ 2 )

W % S2 = La concentración de ASUFRE en el producto analizado.

NI = Normalidad de la solución de Hidroxido de Sodio.

N2 = Normalidad de la solución de Acido Sulfúrico.

W = Peso de la muestra.

ml. NaOH = Mililitros de Hidróxico de Sodio utilizado

ml. H2So4 = Mililitros de Acido Sulfúrico utilizado

30

VALORACION DE AZUFRE *

MATERIAL

+ 2 MATRAZ ERLEN - MEYER DE 500 ml. + 2 PROBETA de 100 ml. + 1 MATRAZ AFORADO DE 250 ml. + 1 PIPETA DE 10 ml. + 1 BURETA 50 m1 . + REFRIGERANTE DE REFLUJO + PARRILLA

REACTIVOS

+ ETANOL + AGUA DESTILADA + SULFITO DE SODIO + FORMALDEHIDO al 35% + ACID0 ACETIC0 al 20%

+ SOLUCION DE YODO 0.1N + INDICADOR DE ALMIDON

Procedimiento. Pesar cuidadosamente la cantidad de muestra suficiente que contenga alrededor de 0.25 g. de azufre, se transfiere a un matraz erlen-meyer de 500 ml. humedeciendo perfectamente la muestra con 25 ml. de etanol y se le añade agua destilada (30-40 ml. bien medida) y 5 g. de sulfito de sodio, se pone a reflujo durante una hora, la muestra por el calentamiento disuelve lentamente el azufre, se agita constante mente para evitar que se proyecte, se deja enfriar y se pasa cuantitativamente a un matraz aforado de 250 ml. se afora con agua destilada mezclandose perfectamente, s i es necesario filtrar, se toma una alícuota de 100 ml. se pasa a un matraz erlenmeyer de 500 ml, se le añaden 12.5 ml. de formaldehído al 3 5 % , se deja reposar durante 5 minutos, añadirle enseguida 10 ml. de ácido acético al 20%, titular inmediatamente con Yodo 0.1N, usando como indicador almidón.

31

CALCULOS :

Contenido de Azufre = ( O . 802) (T)

W Donde :

T = ml. 12 gastados

W = Peso de la muestra

FACTOR = 0.802

1 ml. 0 . 1 N de Yodo = 0.0032 g. de azufre Fórmula para corregir el equivalente del azufre.

0.1N I2 O . 802 (factor)

x N , 12 x = Factor corregido

FACTOR CORREGIDO = (N**Iz) ( O . 802) (N*I2)

N*Iz = Normalidad de la solución de Yodo Estandar O.IN

N * * I 2 = Normalidad de la solucion de Yodo; utilizada en la valoración de azufre de cada muestra

CONTENIDO DE AZUFRE = (FACTOR CORREGIDO) (T) EN LA MUESTRA W

REACCIONES QUE SE LLEVAN A CABO

N a z S O 3 + S Naz Sz 0 3

Sulfito de Sodio Azufre Tiosulfato de Sodio

Naa S2 0 3 + Y2 Na2 S2 O6 + 2 NaI Yodo Tetrationato de Yoduro de Sodio

Sodio

32

VALORACION DE MUESTRAS PARA DETERMINAR % S2

NOMBRE DE LA MUESTRA: AGRICOLA AZUFRE 93%

1 g. Muestra .93 g. Azufre X .25 g. Azufre X = 0.2688 G. muestra

como peso mínimo

W = 0.3048 N**I2 = 0.09854 T = 36.7 ml.

FACTOR CORREGIDO = (0.09854) (0.802) = 0.79029 (O. 1)

% AZUFRE MUESTRA = (36.7) (0.790029) = 95.15 (0.3048)

% AZUFRE = 95.15

NOTA: AL TERMINO DE LA VALORACION DE LA MUESTRA: AGRICOLA ASUFRE 93% SE ENCONTRO QUE ESTA SOBRADA EN LA CONSENTRACION DE AZUFRE EN UN 2.15%.

33

DETERMINACION DE CLORO TOTAL METODO DE STEFANOV *

Principio del método:

El análisis esta basado en el poder de reducción del sodio sobre hidrocarburos halogenados. El sodio y el alcohol isopropílico conducen a la reacción de un haluro de sodio y éter volátil, el producto de la reacción formada es el isopropoxido de sodio o isopropilato de sodio (1) y desprendimiento de hidrógeno sin riesgo de inflamación, debido a que el rango de la reacción es lento a baja temperatura, enseguida ocurre la reacción final conocida como síntesis de Williamson en la cual se forma cloruro de sodio y el isopropilato que se une al radical del insecticida clorado (2) y la valoración final con una solución de tiocianato de potasio.

CH3 I

CH3 I

I I (1) H - C - OH + Na H - C - O Na + 1/2 Ha

CH3

CH3 I I CH3 CH3

CH3 I I

(2) H - C - O N a + R - C1 NaCl + H - C - O - R

Alcance del método:

El halógeno que se encuentra con más frecuencia en los hidrocarburos halogenados es el cloro y la mayoría de los métodos analíticos desarrollados para insecticidas clorados están diseñados para el análisis de cloro total. Este tipo de análisis esta limitado a situaciones especiales como en el caso de mezclas difíciles de analizar por métodos convencionales, caso concreto del Toxafeno y como recurso inmediato cuando se carece de estándar analítico.

34

Material:

+ Matraz erlen meyer de 500 ml. + Refrigerante de reflujo + Parrilla de calentamiento + Buretas de 25 ml.

Reactivos:

+ Alcohol isopropílico + Sodio metálico + Peróxido de hidrógeno al 20% + Fenolftaleina + Nitrato de plata 0.1 N + Sulfocianuro de potasio 0.1N + Nitrato Férrico + Acido nítrico

Procedimiento: Pesar O .2 g. de muestra, pasarla a un matraz erlen meyer de 500 ml. se le adicionan 150 ml. de alcohol isopropílico 3 g. de sodio metálico, se pone a reflujo durante 3 1/2 hrs. para romper la molécula, una vez terminada la reacción se le adiciona por arriba del refrigerante una mezcla de alcohol-isopropílico-agua (1:l) para precipitar todo el sodio que no reaccionó en forma de hidróxido (NaOH) , de la misma forma agregar agua destilada para disolver todo el hidróxido de sodio formado hasta obtener una solución clara, después se le agregan unas gotas de agua oxigenada para oxidar el azufre en caso de que este presente. Retirar el matraz del refrigerante y eliminar todo el alcohol isopropílico calentando hasta evaporación, la cual se manifiesta al aparecer unas gotas de agua condensada en la boca del matraz (tener cuidado en este paso, ya que en la parte inferior acuosa se encuentra el insecticida). Terminada la evaporación se enfria, se lavan las paredes con agua destilada y se agregan unas gotas de indicador de fenolftaleina, se neutraliza con una mezcla de ácido nítrico- agua (1 : 1) se calienta un poco y se le agregan 25 m1 . de solución O. 1N de Ag N03, se enfria al abrigo de l a luz para precipitar todo el cloro en forma de AgC1, una vez frio se titula con sulfocianuro de potasio (KSCN) usando como indicado nitrato férrico, hasta el vire a color salmón que indica el punto final.

". . .

CATCULOS :

%Cl2 = [ (m1 AgN03) (N*AgN03) - (m1 KSCN) (N**KSCN) 1 (meq-Cl2) ( 1 0 0 )

W

ml. KSCN = mililitros utilizados de Sulfo Cianuro de Potasio

ml. Ag NO3= mililitros utilizados de nitrato de plata.

N* Ag N03 = Normalidad de la solución de Ag N03.

N** KSCN = Normalidad de la solución de KSCN.


meq - C12 = O. 0355

meq = Mili equivalente del Cloro

~~ ~

36


Nombre de la muestra: Toxafeno Xileno 60.5%

DATOS :

Meq. - C12 = 0.0355 W = 0.2089 N* = 0.10363 ml.AgNO3 = 25 ml.

ml. KSCN = 6 ml. N** = 0.098227

% Cl2 = u251 (0.10363) - (6) (0.09822711 (0.0355) (100) O. 2089

% Cl2 = 34.01

NOTA: Esta muestra no cumple con el % estipulado de Principio Activo en la etiquéta; por lo tanto repetir la valoración por duplicado.

DATOS :

Muestra 1 Muestra 2

ml. KSCN = 6.6 ml.

m1 . AgNO3 = 25 m1 . N** = 0.098227

N* = 0.10178 W = 0.2134 g.

ml. KSCN = 7.5

m1 . AgNO3 = 25 m1 . N** = 0.098227

N* = 0.101598 W = 0.2134 g.

% C1. muestra 1 = r (25) (0.10178) - (6.6) (0.098227) 13.55 = 31.54 O. 2134

% C1. muestra 2 =r(25) (0.101598)-(6.5) (0.098227113.55 - - 63 O. 2134

NOTA: Despues de efectuar valoración por duplicado la muestra toxafeno xileno 60.5% no cumple con lo estipulado en la etiqueta.

37

Toxaf eno = CH2

8C1- -CH3 peso molecular = 414 -CH3 PM 8 C1. = 284

P/P Cloro en la molecula

414 - 100 p/p

284 - X = 68.6

P/P Cloro en la molecula de Toxafeno = 68.6 P/P

68.6 P/P - 100% de C1. en la molecula de TOXAFENO

POR LO TANTO PARA:

MUESTRA 1 . - 68.6 p/p - 100% % c1. = 45.9% 31.54 p/p - 45.9%

MUESTRA 2.- 68.6 P/P - 100% % C1. = 46.11% 31.63 P/P - 46.11

38

NOMBRE DE LA MUESTRA: TOXAFENO 60%

DATOS

W= 0.1802

ml. KSCN = 6.3

N** = 0.101598

m1 . Ag N03 35ml

N* = 0.10178

P/P C1 en la molecula TOXAFENO = 68.6 % P/P

68.6 P/P - 100% % C1 = 86

59.3134 - 86%

NOTA: POR LO TANTO LA MUESTRA DE TOXAFENO AL 60% ESTA SOBRADA DE PRINCIPIO ACTIVO. EN UN 26%.

39

BWJ'ODO PARA LA DETERMINACION DE CLORO HIDROLIZABLE

DIPTEREX

MATERIAL

+ MATRAZ, ERLENMEYER de 500 ml. + PROBETA 100 m1 . + CUERPOS DE EBULLICION + REFRIGERANTE PARA REFLUJO + PARRILLA + BURETA 50 m1 .

REACTIVOS

+ AGUA DESTILADA + SOSA EN LENTEJAS + ACID0 NITRIC0 50% + INDICADOR FENOLFTALEINA + NITRATO DE PLATA + INDICADOR NITRATO FERRIC0 al 10% + SULFOCIANURO DE POTASIO 0.1N

Procedimient0:Pesar una cantidad de la formulación para optener aprox. 0.6gm de ingrediente activo y pasarla a un matraz, erlenmeyer de 500 ml. agregando 40 ml. de agua destilada y agitar para disolver la muestra; añadirle log. de sosa en lentejas adicionarle cuerpos de ebullición y llenar a reflujo por una hora.

Al termino se deja enfriar y se le agrega agua a traves del refrigerante para lavar retirar el matraz, se neutraliza con ácido nítrico 50% y fenolftalina como indicador. Se calienta la muestra y se le agrega 25ml de AgN03, se enfria al chorro del agua y se mete al refrigerador. Una ves frio se titula con KSCN 0.1N usando nitrato férrico al 10% como indicador.

ml. AgNo3 = Mililitros gastados de Nitrato de Plata

N* = Normalidad de la solución de Nitrato de Plata

ml.KSCN = Mililitros gastados de Sulfocianuro de Potasio

N** = Normalidad de la solución de Sulfocianuro de Potacio


40

DIPTEREX

CH3-0 O c1 II I P - C H - C - C L

/ I I CH3 -0 OH C1

257.5 P/P - 100%

PESO MOLECULAR = 257.5 PM 3 C1 = 106.4

106.4 P/P - X = 41.32% CLORO EN LA MOLECULA

41

NOMBRE DE LA MUESTRA: AGROOUIMICA RIOS 3%

* MUESTRA POR DUPLICADO

DATOS :

MUESTRA 1)

W = 0.5766~~. ml.KSCN = 24.5 ml. ml.AgNO3 = 25 ml. N* = 0.10363 N** = 0.09916

MUESTRA 2)

W = 0.6017 ml.KSCN = 24.2 ml. m1 . AgNO3 = 25 m1 . N* = 0.10363 N** = 0.09916

Muestra 1)

% C1. Muestra 1)=r(25) (0.10363)-(24.5) (0.0991611 3.55 - 993 O. 5766

-

41.3 - 100% 0.993 - x = 2.4% % C1. Muestra 1) = 2.4%

MUESTRA 2)

% C1. = r(25) (0.10363) - (24.2) (0.09916)I (3.55) = 1.11 O. 6017

41.3 - 100% 1.11 - X = 2.69 % Cloro muestra 2 ) = 2.69%

NOTA: LA MUESTRA AGROQUIMICA RIOS 3% NO CUMPLE CON LO ESPECIFICADO EN LA ETIQUETA.

42

NOMBRE DE LA MUESTRA: PARATION METILICO 2.5%

PATOS :

m1 . AgNO3 = 25 m1 . N* = 0.10363 N** = 0 . 0 9 9 1 6 ml.KSCN = 24.2 W = 0 . 6 0 5 6

41.3 - 100% 1.0 - x = 2.43 % C 1 . EN LA MUESTRA = 2.43%

NOTA: LA MUESTRA PARATION METILICO SI CUMPLE CON LO ESTIPULADO EN LA ETIQUETA.

43

DETERMINACION DE COMPUESTOS DITIOCARBAMICOS POR DESPRENDIMIENTO DE DISULFURO DE CARBONO*

FUNDAMENTO :

Los ditiocarbomatos se descomponen por calentamiento en medio ácido. El disulfuro de carbono desprendido pasa a través de una solución de acetato de plomo, pb (O Ac)2 contenida en trampas, para remover H2S y S02 que vienen como impurezas de la muestra. El disulfuro de carbono libre reacciona con una solución de potasa metanólica, y el xantato formado se titula con solución de yodo valorado.

MATERIAL :

4 ABSORBEDOR DE CS2 4 MATRAZ DE REACCION 4 EMBUDO DE SEPARACION 4 PARRILLA 4 MATRAZ ERLEN - MEYER de 1000 m1 4 BURETA 50 ml.

REACTIVOS

4 Solución de potasa metanólica 2N disolver 112 gr. de KOH en 500 ml. de metanol anhidro, filtre a través de algodón y añada otros 500 ml. de metanol anhidro.

4 Solución valorada de yodo 0.1 N 4 Solución al 20% de H2SO4 4 Solución de acetato de plomo al 10% 4 Solución de ácido al 20% 4 Agua destilada

Procedimient0:Añada 20 ml. de solución de pb (OAc)2 al 10% en cada trampa de acetato de plomo y 50 ml. de potasa metanólica 2N en el absorbedor de CS2 (El absorbedor debe estar conpletamente seco y a 2OOC). Cuando el equipo de desprendimiento se encuentre instalado, pese una cantidad de muestra que contenga 0.1 a 0.3 gr. de ditiocarbamato y transfierala cuantitativamente al matraz de reacción e inmediatamente tapelo.

Conecte el sistema de vacío, agregue cuidadosamente 50 ml. de H2SO4 AL 20% por medio de un embudo de separación. Regule el burbujeo del vacío a 3 burbujas por seg. Algunas formulaciones reaccionan violentamente y requieren especial cuidado al momento de agregar la solución de H2SO4 y durante el tiempo que dura la operación de desprendimiento para evitar proyecciones y accidentes.

44

Conecte el sistema de calentamiento y mantengala en bullición por 1.5 hr.

Desconecte cuidadosamente el absorbedor de potasa metanólica y vacie el contenido en un matraz erlenmeyer de 1000 ml. usando 250 ml. de agua con el fin de transferir cuantitativamente el CS2 absorbido.

Añada 3 gotas de fenolftaleina y neutralice con solución de ácido acético al 30% hasta que el color desaparezca.

Inmediatamente titule con solución de yodo 0.1N, cerca del punto final, agregue 5 ml. de solución indicadora de alumidón y siga titulando hasta la aparición del color azul del complejo yodo-almidón La titulación debe realizarse en menos de un minuto por que la descomposición de 1 Xantato/monotiocarbamato es estremadamente rápida en condiciones ácidas.

Determine el blanco (generalmente va de 0.1 a 0.2 ml. de yodo O. 1N) diluyendo 50 ml. de potasa metanólica con 250 ml. de H20, neutralice con ácido acético al 30% y titule en la misma forma.

CALCULOS

% Ditiocarbamatos = (mea. Dltlocarbamato) (N * ) (VI 100 * I

W

meq. Ditiocarbamato (Zineb, Maneb, Ziram, Naban) = PM 2

meq. Ditiocarbamato (Ferban) = PM

meq. mili, equivalente

PM = Peso Molecular

N* = Normalidad de la Solución de Yodo

V* = Volumen del blanco de Yodo

W = Peso Muestra

DTC = DITIOCARBAMATO

45

VALORACTON DE MUESTRAS

NOMBRE DE LA MUESTRA: AGROZATE 33%

PATOS :

MEQ. = 0.1355

N* = 0.10027

V = 7.45 m l .

w = 0.3031 g.

% DTC = (0.1355) (0.10027) (7.45) 100 = 33.39 O. 3031

% DTC = 33.39

NOTA: MEDIANTE LA VALORACI~N DE LA MUESTRA AGROZATE 33% SE OBTUBO UN RESULTADO SATISFACTORIO

NOMBRE DE LA MUESTRA: W Z E B TECNICO 9 0 %

DATOS :

meq. = 0.1355

N* = 0.10027

V = 10.8 ml.

w = 0.2 g.

% DTC = (0.1355) (0.10027) (10.8) 100 = 73.37% 0 . 2

% DTC = 73.37

NOTA: AL ANALIZAR LA MUESTRA MANZEB TECNICO 90% SE OBTUBO UN RESULTADO NO SATISFACTORIO.

46

NOMBRE DE LA MUESTRA: VONDOZRB 80 %

DATOS :

m e q . = 0.1355

N* = 0.10027

V = 14.4

W = 0.2502

% DTC = (0.1355) ( 0 . 1 0 0 2 7 ) (14.4) 100 = 78.2% O. 2502

% DTC = 78.2%

NOTA: RESULTADO SATISFACTORIO

NOMBRE DE LA MUESTRA: MARIOZEB 52%

DATOS

m e q . = 0.1355

N* = 0.10027

V = 11.5 m l .

w = 0.3 g.

% DTC = (0.1355) ( 0 . 1 0 0 2 7 ) (11.5) 100 = 52.08 0.3

% DTC = 52.08


47

NOMBRE DE LA MUESTRA: MARCOZEB 31%

DATOS :

meq. = 0 . 1 3 5 5

N* = 0 . 0 9 7 9

v = 7 . 1

w = 0 . 3 g .

% DTC = (0.1355) ( 0 . 0 9 7 9 ) ( 7 . 1 ) 100 = 3 1 . 4 % 0 . 3

% DTC = 3 1 . 4 %


NOMBRE DE LA MUSTRA: D E B HELM 8 0 %

DATOS :

meq. = 0 . 1 3 5 5

N* = 0 . 0 9 7 9

V = 1 6 . 9

w = 0 . 3

% DTC = ( 0 . 1 3 5 5 ) ( 0 . 0 9 7 9 ) ( 1 6 . 9 ) 1 0 0 = 7 4 . 7 3 0 . 3

% DTC = 7 4 . 7 3 %

NOTA: RESULTADO NO SATISFACTORIO

48

NOMBRE DE LA MUESTRA: W E B Suspendible 20%

DATOS

meq. = 0.1355

N* = 0.0979

v = 4.5

w = 0.3

% DTC = (0.1355) ( 0 . 0 9 7 9 ) (4.5) 100 = 19.9 0 . 3

% DTC = 19.9%


49

Determinación de Compuestos Cúpricos por Yodametria

Los compuestos cúpricos presentes en las formulaciones son usados como fungicidas, empleados en el tratamiento de semillas y otros cultivos y pueden ser:

1.- Dxidos de cobre:

a) Oxido cuproso (Cu20) b) Oxido cúprico (CuO)

Estado físico y calor: El óxido cúprico es un polvo amorfo cuyo color varia de amarillo a rojo.

Solubilidad: Son prácticamente insolubles en agua y solventes orgánicos pero es soluble en ácidos minerales diluidos y en soluciones acuosas de amonio.

2. Hidróxido de cobre: Cu(OH), sólo y mezclado con los demás compuestos cúpricos tienen la ventaja de ser de fácil aplicación y son muy utilizados en la actualidad.

3.- Oxicloruro y Sulfato de cobre:Es una mezcla de cloruros y sulfatos de cobre usualmente formulados en combinaciones con otros insecticidas.

Fórmula molecular: 3 Cu (OH) 2 .CUC12 3 Cu (0H)a. Cu SO4

Formula molecular: Cu2 SO4. 5H20

Estado físico y color: Cristales de diferentes tamaños de color verde.

Toxicidad: LD50 aguda oral-470 mg/kg puede ser corrosiva a los ojos; membranas mucuosas; piel; tracto gastro intestinal.

Método analítico.- la reacción que se lleva a cabo entre el cobre (11) presente en las formulaciones de plaguicidas y el yoduro es la siguiente:

2+ 2 CU + 41- 2 CUI + I2

Se reduce el cobre (11) a cobre (I) y este precipita como yoduro de cobre (I) , de apariencia blanca o cremosa. El yodo que se libera se titula con tiosulfatos de sodio.

El yoduro de cobre (CUI) tiende a ' absorber yodo, lo que disminuye la velocidad de reacción de éste con el tiosulfato de sodio en la titulación. Debido a esto, al llegar al punto final y desaparecer el color azul del almidón, éste puede volver a presentarse después de unos instantes. Es necesario agregar unas gotas adicionales de tiosulfato de sodio para que desaparezca esta llpostcoloración". Este problema se elimina agregando tiocianato de potasio antes de llegar al punto final. El yoduro de cobre ( c u ~ S ~ O ~ ) , que es menos soluble y no absorbe yodo. Sin embargo, existe otro tipo de postcoloración, debido a que la reacción entre el Cu2+ y el yoduro se realiza en medio ácido, en estas condiciones, el yoduro se oxida por acción del oxígeno del aire de la siguiente manera:

- 41 + 02 + 4H +

212 + 2H20

El equilibrio se desplaza hacia la derecha conforme aumente la acidez de la solución. Por esto hay que ajustar apropiadamente la acidez del medio.

Esta "postcoloraciónll debido a la oxidación aparece más o menos después de 30 seg. de que el indicador ha virado.

El ión cobre y especialmente el ión nitrito catalizan la reacción entre el oxígeno y el yodo. El ión nitrito (HN02), y puede inactivarse empleando urea.

Debido a que los minerales de cobre pueden contener hierro, que en las condiciones del método reacciona con el yoduro en la siguiente forma.

Por lo que se obtendría un porcentaje alto de cobre, se elimina el hierro "enmascarandololl adicionado ión fluoruro o fosfato para formar complejos con el hierro (111) suficientemente estables para evitar que reaccione con el yodo.

51

DETERMINACION DE COBRE EN FORMULACIONES

4 MATRAZ ERLENMEYER 100 ml. 4 PARRILLA 4 BURETA 50 m1 .

4 AGUA DESTILADA 4 ACIDO CLORHIDRICO CONCENTRADO 4 ACIDO NITRIC0 CONCENTRADO 4 HIDROXIDO DE AMONIO al 50% 4 ACIDO ACETIC0 al 30% 4 BIFLORURO DE AMONIO 4 UREA 4 YODURO DE POTASIO 4 SOLUCION INDICADORA DE ALMIDON 4 SULFOCIANATO DE POTASIO

PROCEDIMIENTO

Pesar la cantidad necesaria de muestra que contenga O . 2 gr. de Cu y transfierase a un matraz erlenmeyer con 50 ml. de agua destilada.

Agregue 5 ml. de HC1 concentrado y 10 ml. de HNO3 concentrado.

Poner a ebullición durante 30 min. dejar enfriar y neutralizar con una solución al 50% de hidróxido de amonio hasta aparición de un color azul intenso. Añada una solución de CH3 COOH al 30% hasta desaparición de color azul y agregue un ligero exceso. Adicione 1.5 gr. de biofluoruro de amonio (NH4HF2) y 1 gr. de urea si es necesario, enfrie el matraz y agregue de 5 a 10 gr. de KI.

Titule con la solución valorada de tiosulfato de sodio 0.1N hasta la aparición de una coloración amarillenta, agregue 2 ml. de solución indicadora de almidón y añada 1 gr. de KSCN sólido, agite para disolverlo y termine la titulación al punto de indicador de almidón.

52

CALCULOS :

Cobre como elemento = (meq. Cu) (N) (V) 100

W

% Oxicloruro de Cu = ( % cu) (PM1) 254.184

% Hidroxido de Cu = ( % Cu) (PM2) PM

% Sulfato tribásico de Cu = ( % CUI (PM3) Mono hidratado 254 . I 8 4

meq. Cu = 0.06354 = Mili equivalente del cobre

N = Normalidad de Na2S203 (Tiosulfato de Sodio)

V = Volumen de Na2S203


PM1 = Peso molecular del oxicloruro de cobre = 421.09

PM2 = Peso molecular del hidroxido de cobre = 97.54

PM = Peso molecular del cobre = 63.54

% Cu = Por ciento de cobre como elemento

PM3 = Peso molecular del sulfato tribasic0 de Cu Mono hidratado = 470.184

53


Nombre de la muestra: Hidroxido de cobre 87% Internacional lca de Cobre. S. A. de C. V

DATOS

W = 0.25 g .

N = 0.0989

meq. = 0.06354

% Cu Como elemento = (0.06354) ( O . 0 9 8 9 ) (22.5) (100) 0.25

% Cu Como elemento = 56.55

% Hidroxido de cobre = (56.551 (97.54) = 86.80 Cu (OH) 2 63.54

% CU (OH)2 = 86.80


Nombre de la muestra: Sulfato Tribasic0 de Cobre Micronizado: SusDensión acuosa 27.13% Provindustrias de 0ccidente.S.A.

DATOS

meq. = 0.06354

N = 0.0989

V = 8 ml.

PM = 63.54

W = 0.2529 g .

% CU = (8) (0.0989) (0.06354) (100) = 19.8785 O . 2529

% Sulfato tribasic0 de Cu = (19.8785) (470.184) = 36.77% 254.184

% Sulfato tribásico de Cu = 36.77%

NOTA: La muestra no cumple con lo estipulado en la etiqueta.

54

Nombre de la Muestra: Sulfato trlbas.lco . . I de Cob re 27.7% Provindustrias de Occidente,

DATOS

meq = 0.06354

V = 6 ml.

Pm = 63.54

N = 0.0989

W = 0.2516~~

% CU = 14.184

% Sulfato tribásico de Cobre = (14.184) (470.184)= 27.72% 254.184

% Sulfato tribásico de Cobre = 27.72%

Nota: RESULTADO SATISFACTORIO

Nombre de la Muestra: Sulfato tribásico de Cobre 3%

DATOS :

V = 1.9 ml.

meq = 0.06354 N = 0.0989

W = 0.6259-

% CU = 1.91036

% Sulfáto tribásico de Cobre = (1.91036) (470.184) 254.184

% Sulfáto tribásico de Cobre = 3.5337%

Nota: Resultado Satisfactorio.

55

DETERMINACION DE: HERBICIDAS HORMONALES* (5)

(ACID0 2 , 4 - DICLOROFENOXIACETICO)

El descubrimiento en 1942 de las propiedades herbicidas del 2,4-d inició el período de mayor desarrollo de l o s herbicidas con los derivados del ácido fenoxiacético que tienen la siguiente estructura general:

Los compuestos más importantes de este grupo son:

2,4-D 2,4.5-T Acido 2,4-Diclorofenoxiacético Ac i do 2,4,5-Triclorofenoxiacético

El gran éxito de estos nuevos productos se debio principalmente a dos de sus propiedades. La fuerte actividad herbicida que permite utilizarlos en dosis muy pequeñas y económicas y su gran selectividad. Las características fundamentales de su acción herbicida son las siguientes:

1) Actuan por contacto y por traslocación destruyendo hierbas anuales y perenes.

2) Actuan selectivamente contra muchas hiervas de hoja ancha por lo que tienen gran aplicación en cultivos, cereales y gramíneas en general.

3) Aplicados al suelo son absorbidos por las raíces de las plántulas jóvenes originando su destrucción.

4) Su toxidad para el hombre y los animales es baja y permiten la destrucción de las malas hierbas a costos muy bajos. Como el 2,4-D y análogos circulan por el interior de las plantas.

56

No es necesario que el tratamiento las recubra totalmente bastarán unas gotas en una rama para originar la destrucción total. Pueden aplicarse con pulverizaciones de bajo volumen requiriéndose cantidades del orden de 10 litros/hectáreas para lograr una destrucción satisfactoria de las malas hierbas en los cultivos de cereales.

O - CH, - COOH

Cl

Acido 2,4-D Formula desarrollada

PROPIEDADES FISICAS

Es un polvo blanco con un ligero olor a fenol PF de 138OC insoluble en agua y soluble en alcohol Toxicidad: La DL50 oral para las ratas es de 375-660 mg/kg según los trabajos antiguos; datos recientes de aproximadamente 1.200 mg/kg para rata, 800 mg/kg para el conejo y 100 mg/kg para el perro. Estas dosis no están confirmadas por otros investigadores.

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PREPARACION INDUSTRIAL ACID0 2,4-D

El ácido 2,4-D se obtiene industrialmente por reacción del monocloro acetato sódico y el 2,4-Diclorofenolato sódico y precipitación del ácido fenoxiacético con ácido clorhídrico:

O Na + C1-CH,-COOH O-CH,-COONa + NaCl

c1 c1

O-CH,-COONa + Hcl O-CH,-COOH + NAC1

c1 ci

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METODO DE ANALISIS

A partir de un ester (ACID0 2,4 -D)

(Saponificación)

MATERIAL

+ Matraz erlenmeyer de 500 ml. + Refrigerante de reflujo. + Parrilla eléctrica. + Embudo de separación de 500 ml. + Embudo de separación de 250 ml. + Soporte + Anillo + Probeta de 100 ml. + Embudo de talle corto de 6 $4 cm de diámetro + Vaso de precipitado de 250 ml. + Bureta de 25 ml. + Vaso de precipitado de 40 ml.

REACTIVOS

+ Hidróxido de sodio en escamas + Acido sulfúrico al 50% + Fenolftaleina + Solución de sosa 0.1N + Alcohol etílico + Eter etílico + Agua destilada

PROCEDIMIENTQ

Se pesan 0.8 - 1.0 g. de muestra, se agregan 100 ml. de alconol etílico de 1-2 g. de sosa en escamas en un matraz erlen meyer de 500 m1 se pone a reflujo durante 1 1/2 - 2 horas. Terminado el tiempo de reflujo se enfria, se le adicionan 50 m1 de agua destilada a través del refrigerante del aparato del reflujo acto seguido se desconecta el matraz erlen meyer, se lleva a una parrilla eléctrica en campana para evaporar totalmente el alcohol etílico. Una vez evaporado el alcohol etílico se deja enfriar el matraz y se procede al análisis como una amina.

59

(Hidrólisis)

El contenido del matraz se transfiere en un embudo de separación de 500 ml. cuantitativamente con ayuda de 40 ml. de agua destilada (cantidad mínima) se adicionan 50 ml. de ácido sulfúrico al 50% con lo que tenemos la precipitación del ácido 2,4-D.

Extracción.- Se le adicionan 70 ml. de éter etílico al embudo de separación que contiene precipitado el ácido 2,4-D se agita durante 15 segundos, se deja reposar 5 minutos, la capa etérea queda arriba conteniendo la parte principal del ácido 2,4-D disuelto se separa la capa acuosa (de trabajo) y se transfiere a otro matraz erlenmeyer de 250 ml. se le hace una segunda adición de 70 ml. de éter etílico se agita 15 segundos se deja reposar durante 5 minutos se separa la capa acuosa de abajo a un matraz erlenmeyer de 500 ml. y la capa etérea (de arriba) se junta con la solución principal que se encuentra en el embudo de separación de 500 ml. la capa acuosa que se decanto al matraz erlenmeyer de 500 ml. se transfiere al embudo de separación de 250 ml. y se hace una tercera y última extracción de 70 ml. de éter etílico, se agita 15 segundos, reposa 5 minutos se separa la capa acuosa y la capa etérea se junta con las otras capas etéreas la y 2a en el embudo de separación de 500 ml.

LAVADOS DE LA SOLUCION ETEREA

En la fase etérea se encuentra disuelto el ácido 2,4-D se le hacen 5 lavados de 30 ml. de agua destilada cada uno hasta neutralizar (aproximadamente, ver nota) cada agua de lavado se recibe en un vaso de precipitados de 250 ml. conteniendo 3 gotas de naranja de metilo con indicador para checar el vire a la neutralidad.

Nota importante. - Procurar en los lavados no llegar a la neutralidad (pH=7) ya que en este punto hay pérdida de producto arrastrado por el agua de lavados.

Una vez lavado el extracto etéreo, se transfiere a un matraz erlenmeyer de 500 ml. cuantitativamente, lavando el embudo de separación con + - 30 ml. de éter etílico y juntar este lavado con la solución principal, se le adicionan 20 ml. de agua destilada y se procede a evaporar todo el éter etílico en baño maria, una vez evaporado todo el éter se enfria, se le adicionan 100 ml. de alcohol etílico y se procede a titular con solución de sosa O .1N usando como indicador fenolftaleina.

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FORMULA PARA CALCULOS

% Acido 2, 4-D = (VI (N) (meq) W

V = Mililitros gastados de NaOH

N = Normalidad de la solución de NaOH

meq = Miliequivalente del Acido 2,4-D

meq = 22.1


PM = Peso Molecular del Acido 2,4-D= 221

meq = (PM Acido 2, 4-D) 100 = (2211100 = 22.1

1000 1000

d= Densidad de la muestra.

( % ACID0 2,4D) (d) (10) = CONCENTRACION g/lt

NOTA: si la muestra es miscible en agua se trata de una amina

Si la muestra no es miscible en agua se trata de un ester (emulsiona) .

61

REACCIONES QUE SE LLEVAN A CABO EN EL METODO DE ANALISIS DE HERBICIDAS HORMONALES.

1) SAPONIFICACION

O-CH,-COO-R OCH,-COO-Na

c1 c1

ESTER SAL

aHIDROLISIS

O-CH,-COO-Na O - CH, - COOH

ci

+ Na,SO,

C I SAL ACID0 2,4-D

62

VALORACION DE MUESTRAS PARA DETERMINAR EL % ACIDO 2 , 4 DICLORO FENOXI ACETICO.

NOMBRE DE LA MUESTRA: Ester Weed Killer 88.8%

DATOS

W = 0.7986g

N = 0.11261 V = 17 ml.

meq = 22.1 S = d = 1.234g/lt

% ACIDO 2,4D = (17) (0.11261) (22.1) = 53% O . 7986

654.02a 5.59 onzas 1 onza 3.875 It galón

- -

It. 1 gal. ' 24g

Nota: Después de analizar la muestra Ester Weed Killer 88.8%; se encontro que le falta un 35.8% de principio activo. Por lo tanto no cumple con lo estipulado en la etiqueta.

NOMBRE DE LA MUESTRA: FITOAMINA 43.9%

Datos:

W = 0.805g

N = 0.11261 V = 14.2ml

% Acido 2,4-D = (14.2) (0.11261) (22.1)= 43.89 O . 805

% Acido 2,4-D = 43.89

N0TA:DESPUES DE ANALIZAR LA MUESTRA FITOAMINA 43.9% SE ENCONTRO QUE SI CUMPLE CON LO ESTIPULADO CON LA ETIQUETA.

63

CROMATOGRAFIA

La base de la cromatografía es la migración diferencial de las moléculas, esto es, que su fluir desde el punto de partida se hace con velocidades distintas para cada componente.

La muestra que debe analizarse satá en una fase móvil, líquida o gaseosa, y se le pasa a través de un medio estacionario que puede ser un sólido o líquido contenido por un sólido. Puesto que cada uno de los componentes de la muestra pasa por el medio estacionario a velocidad diferente . , puede ser separado de los demás en forma efectiva.

Hay varias clases de cromatograf ía como por ejemplo: (1) cromatograf ía en columna líquida (2) cromatograf ía en papel y (3) cromatografía en vapor, también conocida como cromatografia en gas.

La cromotografía es un método fisico de separación, basado en la distribución de la muestra entre dos fases. Una fase es el lecho estacionario de extensa superficie empacada apretadamente dentro de una columna, esta es la fase estacionaria y puede ser un sólido o una delgada película líquida que recubre el sólido. La otra fase consiste en un gas o líquido que percola sobre la fase estacionaria y alrededor de la misma, esta fase se denomina móvil.

CROMATOGRAFIA EN GAS En la cromatografía de gases, la fase móvil se denomina gas portador, ya que es un gas inerte cuya finalidad es transportar las moléculas de muestra a través de la columna.

Los líquidos orgánicos de alto punto de ebullición constituyen la fase estacionaria en la cromatografía gas- lñiquido. La fase líquida se extiende comouna película delgada sobre un sólido inerte llamado SOPORTE S O L I D O . La base para la separación es la partición de la muestra dentro o fuera de esta película líquida.

Las moléculas, que son más solubles en la fase líquida permanecen menos tiempo en el gas portador en movimiento y por tanto, se desplazan con más lentitud a través de la columna.

64

Un CROMATOGRAMA es el registro gráfico, donde se indican los componentes y el grado de concentración en que estaban presentes, en determinado tiempo.

LA LINEA BASE;cuando se eluyen los picos de la muestra, se dibuja el perfil de su concentración y así se obtienen 2 importantes parámetros de información: EL TIEMPO DE RETENCION y EL AREA DEL PICO.

El área del pico permite determinar la concentración de cada componente separado en la columna.

El gas portador que en la mayoría de los casos es helio, se usa para mantener en movimiento a la muestra a lo largo de la columna. Cuando la mescla de los gases, portador y muestra, sale de la columna, pasa a través de un detector y luego al aire exterior o bien se le recoge para ser utilizada posteriormente.

La presencia de los diferentes componentes de la mezcla gaseosa que se analiza se detecta examinando el gas saliente, el que a pasado a través de la columna. Este es, casí siempre, el gas portador, pero en algún momento puede cotener alguno de los componentes de la mezcla que se analiza. En un típico análisis de gas, el componente mantenido con menos fuerza en la empaquetadura de la columna será el que salga primero. En condiciones ideales, el próximo componente aparece en el gas que sale sólo después que ha terminado de pasar todo el primero.

La cromatografía en vapor se puede utilizar para efectuar un análisis cualitativo de la muestra sometida a examen. Es posible obtener resultados cuantitativos midiendo y comparando las áreas bajo los diferentes picos del registro cromatográfico.

FASES DE LA CROMATOGRAFIA GAS LIQUIDO

GAS PORTADOR: El propósito primario del gas protador es transportar l o s componentes volátiles de la muestra a través de la columna. El gas deberá ser inerte y no reaccionar, ni con la muestra ni con la fase estacionaría.

65

Es importante que el gas portador sea de alta pureza. Las impurezas ( en especial oxígeno y agua ) pueden alterar químicamente la fase líquida y modificar los tiempos de retención.

CONTROL DE FLUJO Y SU MEDICION: La medición y el control del causal del gas portador son esenciales tanto para la eficiencia de la columna como para el análisis cualitativo. La eficiencia de la columna depende de la velocidad lineal apropiada del gas.

ENTRADA DE LA MUESTRA: La muestra debe introducirse como vapor en el volumen más pequeño posible y en un mínimo de tiempo, sin descomponerla o fracionarla, y asegurándose de no perturbar las condiciones de equilibrio de la columna. Tanto la cantidad de muestra introducida como la técnica para hacerlo, deben ser reproducibles con un alto grado de precisión.

66

ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

La absorción de energía infrarroja produce variaciones en el movimiento vibracional de una mólecula química. La molécula es selectiva con respecto a la longitud de onda ( o frecuencia vibracional ) que absorbe del infrarrojo.

Aunque las variaciones vibracionales en la molécula química son ocacionadas por absorción de determinadas frecuencias de energía infrarroja, también existen numerosas variaciones energéticas rotacionales. A causa de ellas, los espectros consisten en bandas de absorción, en lugar de líneas. Las vibraciones moleculares que se observan son de dos tipos: elongación y flexión. Elongación: Es un movimiento rítmico de los átomos que se acercan y se alejan a lo largo del eje de unión.

Flexión: Esta puede ser de dos tipos. Uno de ellos es una vibración en los ángulos de enlace entre dos átomos, que cada uno de los cuales está unido a un tercer átomo. En el segundo tipo existe movimiento de un grupo de átomos con respecto al resto de la molécula. Las frecuencias de las bandas de elongación observadas para las diversas combinaciones atómicas concuerdan con las que se predicen en física mecánica usando la ley de Hooke para osciladores armónicos.

Aunque las determinaciones espectrofotométricas cuantitativas pueden efectuarse en el infrarrojo, la complejidad de los espectros plantea varias dificultades de tipo práctico que no se presentan en las determinaciones cuantitativas que emplea el visible y el ultravioleta. Una aplicación de gran importancia del infrarrojo es la identificación cualitativa de sustancias químicas , especialmente para deducir los rasgos estructurales de algunos productos químicos inorgánicos y orgánicos.

La deducción de la estructura se basa en la idea de que ciertos grupos de átomos dan lugar a bandas a una logitud de onda característica para cada grupo aunque el espectro de infrarrojo es característico de toda la molécul'a, la banda de absorción para un determinado grupo de átomos se produce serca o a la misma longidud de onda sin importar la estructura del resto de la molécula. La persistencia de estas bandas características hace posible deducir las características estructurales simplemente comparando las bandas observadas con diagramas generales de longitudes de onda características de absorción de ciertos grupos.

67

DETERMIWCJON DE ATRAZINa Por:ectroscoPia de Infraroio

c1

H

Nombre químico:2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-1, 3 , triacina

Uso: Herbicida selectivo fórmula condensada: C, H,, C1 N, Peso Molecular: 215.7 Punto de fusión 173 a 175°C Propiedades físicas: Cristales solidos blancos

Solubilidad: ligeramente soluble en agua,soluble en n- pentano, éter dietílico, metano1 y acetato de etilo muy soluble en cloroformo

Estabilidad: Estable en medio neutro o ligeramente ácido o básico, se hidroliza por álcalis o minerales ácidos a altas temperaturas.

Otros Nombres: Atrex,Atramex, Gesaprim, Primotol A. Forrnulaciones: Polvos humectables y suspensiones.

REACTIVOS:

+ Estándar de atrazina de pureza conocida + Cloruro de metileno + Sulfato de sodio anhidro

INSTUMENTAL Y EQUIPO:

+ Espectrofotómetro Infrarojo PERKIN - ELMER 598 + Agitador Mecánico + Centrífuga o aparato de filtración + Celdas de NaCl ó Kbr O .1 mm.

68

Procedimiento:

Preparación del estándar.- Pesar 0.05 g. de Atrazina estándar y aforar con 20 ml. de cloruro de metileno, después disolver con el agitador mecánico. Adicionar una pequeña cantidad de sulfato de sodio anhidro. Preparación de la muestra. Pesar de la muestra un equivalente a 0.125 g. de Atrazina, agregar 50 ml. de cloruro de metileno y 1 a 2 g. de sulfato de sodio anhidro. Coloque el matraz aforado en el agitador mecánico por una hora. Filtre si es necesario teniendo precaución de que no se evapore.

Determinacloa: . C

Calibrar el espectrofotómetro a las siguientes condiciones:

SCAN MODE-12 SLIT-MAXIM0 TIME CONSTANT-1

Llenar una celda con cloruro de metilo como referencia y la otra con la muestra ya preparada. Determine la absorbencia del estándar y la muestra usando el pico a 1585 cm-l (6.31 M) cuya base esta a 1675 cm-l (5.97 M) .

Usando los cálculos de absorbancia y concentración del estándar y de la muestra calcular el porcentaje de Atrazina de la manera siguiente:

(abs.muestra) (conc.estándar g / p r 2 ( % pureza estándar)

(abs-estándar) (Conc. muestra en g/@) % ATRAZINA=

69


NOMBRE DE LA MUESTRA: ATRAZINA 22.5%

DATOS :

O. 125g 22.5% O . 5559- 100 %

Peso Muestra Atrazina = 0.2775

[ATRAZINA] = 5.55X10-6 g/p1

CSTDI = 3. 3448X10-6g/p1

PUREZA STD = 100%

ABS-STD = 0.676

ABS - MUESTRA 1 = 0.682

ABS - MUESTRA 2 = 0.667

% ATRAZINA = (0.682) (3.3448) (100) (O. 676) (5.55)

% ATRAZINA = 60%

NOTA: La muestra de Atrazina 22.5 % no cumple con lo estipulado en la etiqueta. Esta sobrada de principio activo en un 37.5%.

70

DETERMINACION DE CARBARYL Por:Espectrofotometría Infrarrojo

El carbaryl es un insecticida registrado que presenta la siguiente estructura química:

O H I I I

O -C - N-CH,

Fórmula condensada: C12 H11 N02 Peso molecular: 201.2 Punto de fusión: 142OC Estado físico y color: Cristales de color blanco Carbari1.-Nombre común 1-Naftil-N-meti1 carbamato Solubilidad: 40 ppm en agua a 3OoC, soluble en los solventes orgánicos mas polares como acetona, Dimethylformamina Otros nombres: SEVIN, UC 7744, HEXAVIN, KARBASPRAY, RAVYON, SEPTENE, TRICARNAM.

Reactivos:

+ Estándar de Carbaryl de pureza conocida + Cloroformo grado espectro + Sulfato de sodio anhidro Ecruipo :

Espectrofotómetro infrarrojo PERKIN-ELMER 598 Agitador mecánico Equipo de filtración Material de vidrio Celdas de NaCl 0.5

Procedimiento:

Preparación del estándar.- Pesar 0.1 g . de Carbaryl estándar de pureza conocida en un matraz volumétrico de 50 ml. Disolver utilizando cloroformo grado espectro en el aparato de agitación mecánica. Aforar utilizando el mismo solvente.

71

PreDaraclm de la muestra: . C

Pesar una porción de muestra equivalente a 0.1 g. de ingrediente activo en un matraz aforado de 50 ml. Disolver utilizando cloroformo grado espectro en el aparato de agitación mecánica. Aforar utilizando el mismo solvente y agregar una pequeña cantidad de sulfato de sodio anhidro. Filtrar la muestra utilizando papel filtro Whatman No.42

Determinación:


SCAN MODE - 12 SLIT - MAXIM0 TIME CONSTANT - 1

Llevar las celdas y correr el estándar utilizando una línea base de 0.1 Bajo las mismas condiciones correr la muestra

Cálculoa:

Para efectuar los cálculos tomar encuenta el pico que aparece entre 5.3 y 6.1 microns, especialmente el que tiene su mayor absorbancia a 5.8 microns. Cálcule la absorbancia para el pico del estándar como para el pico de la muestra y efectúe los cálculos de la siguiente manera:

(abs.muestra) (conc.std.en mcgs/ml) ( % pureza

%Carbaril=(abs.muestra) (conc.std.en mcgs/ml) (%pureza std) (abs.std) (conc.muestra en mcgs/ml)

72


NOMBRE DE LA MUESTRA: CARBARYL 80 %

0.lg 80 % O. 125g 100 %

Peso de la muestra = 0.125g

[CARBARYL] = Q.125 50 m1 m1

DATOS :

[CARBARYL] = 1.25~1O-~g/pl dilución en loom1

Abs. Muestra = 0.11289

Pureza Std. = 100 % Abs. Std. = 0.354

[Stdl = 3.0303~10-~g/pl

% Carbaryl = (0.2439) (3.0303) (100) = 83.5 (O. 354) (2.5)

NOTA: Resultado satisfactorio tanto en la dilución en 50 m1 como en la dilución en 100 m1

73

DETERMINACION DE CAPTAN POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Captan es el nombre común de cis- N- (Triclorometil)tio-4- ciclohexen 1-2-dicarboximida; un fungicida registrado con la siguiente estructura química:

c1 I

I c1- c - c1

S I

O N O \\ / \ //

C

\ / CH CH

Fórmula molecular: CgH8C13N02S Peso molecular: 300.6 Punto de Fusión: 178OC Estado Físico y Color: Sólido cristalino blanco; El material

técnico es un sólido amorfo amarillento de una pureza de 93-95% y punto de fusión de 160 -

17OoC

Solubilidad: Menos de O . 5 ppm en agua: a 25OC la solubilidad p/p es 7% en Xyleno; 5% en Cloroformo; 3% en Acetona 10% en Isopropanol.

Reac tivo :

+ Estándar Captan de pureza conocida + Cloroformo, grado espectro + Sulfato de sodio, anhidro, granular

74

+ Espectrofotómetro Infrarrojo de doble hazPERKIN-ELMER 598 + Celdas celladas de NaCl ó KBr de 0.1 mm. + Jeringa de Tuberculina + Material de vidrio de laboratorio Procedxmlento: . . Preparación del estándar; pesar 0.1 g. de estándar analítico de captan en un matraz aforado de 25 ml, agregar con pipeta el Cloroformo hasta el aforo, agitar hasta disolver; agregar una pequeña cantidad de sulfato de sodio, para eliminar la humedad. (conc. final 10 mg/ml) .

Preparación de la muestra: Pesar una porción de muestra equivalente a O. 1 g. de Captan en un matraz de 25 ml. con tapón, aforar con cloroformo y agregar 1-2 g. de sulfato de sodio anhidro. Tapar y agitar, si es necesario centrifugar y filtrar.

Determinación:

Llenar la celda de referencia con cloroformo, usando el IR en las condiciones Óptimas,SCAN MODE-12 SLIT-MAXIMO TIME CONSTANT-1 correr muestra y estándar de 1885 cm-1 a 1665 cm-1 (5.3 micras a 6 . 0 micras) . Determinar la absorbancia de estándar y muestra usando el pico a 1735 cm-l (5.76 micras) y el punto base de 1885 cm-1 (5.39 micras)

Cálculos:

Dadas las absorbancias y usando las concentraciones del estándar y muestra calcular el porcentaje de Captan como sigue :

% Captan = (as-muestra) (conc.estandar en mg/ml) (pureza del estandar) (&s.estandar) (conc.muestra en mg/ml)

75

DETERMINACION DE CLOROTALONIL Por:Espectroscopía de infrarrojo

Clorotalonil es el nombre común del Tetracloro

estructura química: Isoftalonitrilo es un fungicida registrado con la siguiente

c1

Nombre químico: Tetracloro isoftalonitrilo Nombre común: Clorotalonil (ANSI, BSI, ISO) Otros nombres: Bravo, Clortosip, Daconil 2787, Exotem Termil,

Acción: Fungicida Fórmula condensada: c8 C14 N2 Peso molecular: 266 Punto de fusión: 250 a 251OC

Nopcocide.

Propiedades físicas:- Polvo cristalino blanco, inoloro en forma pura pureza de 98% del producto técnico.

Estabilidad: Es estable en condiciones normales de temperatura de almacén a la reacción ultravioleta, es moderadamente estable en medios acuosos, alcalinos o ácidos, no es corrosivo.

Solubilidad: Insoluble en H20 (0.6 ppm) , ligeramente soluble en acetona (2% p/p) , cicloexano (3% p/p) , metil etil cetona (2% p/p) ,Xileno (8% p/p) , y en Keroceno menor del 1%.

Toxicidad: causa irritación a los o j o s .

Reactivos:

+ Estándar Clorotalonil de pureza conocida + Cloruro de metileno grado espectro + Sulfato de sodio anhidro granular

76

+ Espectrofotómetro Infrarrojo PERKIN-ELMER 598 con doble + Agitador mecánico + Centrífuga o aparato de filtración + Material de vidrio el usual

haz de luz y celdas de NaCl ó KBr de 0.5 mm de espesor

Procedxrnxento L . .

Para emulsión concentrada.- Pesar una porción de muestra equivalente a 0.5 g del estándar de clorotalonil en un matraz aforado de 50 ml. de cloruro de metileno y extraerlo por 30 minutos en un agitador mecánico, aforar y filtrar si es necesario, teniendo la precaución de que no se evapore el solvente. Obtener una concentración final de 10 mg/ml.

Para S O l U C i O n e s en susDensi6n.- - Pesar una porción de muestra equivalente a O . 5 g. del estándar de clorotalonil en un matraz aforado de 50 m1 adicionar 2 0 ml. de cloruro de metileno y extraerlo con un agitador mecánico por 30 min. aforar y filtrar si es necesario. Adicionar sulfato de sodio anhidro, obtener una concentración final de 10 mg. de clorotalonil/ml.

SCAN MODE-12 SLIT-MAXIM0 TIME CONSTANT- 1

77

Cálculos:

Usando las absorbancias y concentración del estándar y de la muestra, calcular el porcentaje de clorotalonil de la muestra en la forma siguiente.

(abs.muestra)conc.stándard en mg/ml) ( % pureza) % Clorotalonil=

(abs.stándard) (conc.muestra mg/ml)'

78

DETERMINACION DE DIURON* Por: Espectroscopía de Infrarrojo

Diurón es el nombre común del 3 (3,4-Dicloro fenil) -1,l- dimetilurea, un herbicida registrado que tiene la siguiente estructura química.

H O I I I N - C - N o / CH,

\ CH,

c1-

c1

Fórmula molecular: CgH10 C12 N2 O Peso molecular: 233.1 Punto de fusión: 158O - 159OC Estado físico: cristales de color blanco Solubilidad: soluble en hidrocarburos; en agua 42 ppm a 25OC Otros nombres:Karmex, Di-On, Diurex, Vonduron y Diclorfenidim

Reactivos:

+ Estándar analítico de Diurón de pureza conocida + Cloroformo, grado espectro + Sulfato de sodio anhidro granular Eauipo :

+ Espectrofotómetro infrarojo con PERKIN-ELMER 598 celdas de + Agitador mecánico + Centrífuga 6 aparato de filtración + Material de vidrio común de laboratorio.

Na C1 de 0.5 mm. de espesor.

79

Procedimiento: . . Prewaraclon del e s t á n d a r estándar analítico de Diurón en un matraz aforado de 10 ml, se disuelve y afora con cloroformo, si es necesario colocarlo en el agitador mecánico hasta que se disuelva. Agregar de 1- 2g de sulfato de sodio anhidro para eliminar la humedad que pudiera tener la muestra.

.. : pesar aproximadamente 0.06 g de

PreWaXaciÓn de l a m u e s t r a : Pesar una cantidad de muestra equivalente a 0.3 g ingrediente activo en un matraz aforado

de 50 ml, aforar con cloroformo. Agregar 1-2 g. de sulfato de sodio anhidro.

Determinación:

Calibrar el espectrofotometro a las siguientes condiciones

SCAN MODE - 12 SLIT - MAXIM0 TIME CONSTANT - 1

Llenar la celda de referencia con cloroformo y ajustando el espectro fotómetro a las condiciones óptimas, correr muestra y Stándar de 1399 cm-l a 1316 cm-1 (7.15 micras a 7.6 micras) determinando la máxima absorbancia a 1353 cm-l (7.39 micras) .

Cálculos:

Dadas las absorbancias y usando las concentraciones del Stándar Y muestra calcular el porcentaje de Diurón como sigue:

% Diurh = (Abs muestra) (conc.std) (pureza del stfindar) (Abs. std) (conc .muestra)

80

DETERMINACION DE METOMILO Por: Espectrofotometría I.R.

Metomilo es el nombre común del S-Metil-N- (metil carbamoil) oxi) tioacetamidato es un insecticida registrado con la siguiente estructura química:

O

C H 3 - C = N - O - C - N H - C H 3 II I S - CH3

Fórmula molecular: C5 H10 N2 S02 Peso molecular: 162 Punto de fusión: 78 - 79OC Estado Físico y color: sólido cristalino blanco con ligero olor a azufre. Solubilidad: Soluble en agua, en etanol y en metanol.. Otros nombres:Lannate,Lonox,Nudrin,Cesalate,Larvate,Metox.

Reactivos:

+ Estándar de metomyl de pureza conocida. + Cloroformo grado espectro.

Ecruipo :

+ Espectrofotómetro I.R. con celdas de cloruro de sodio. + Balanza analítica. + Material de vidrio el usual en el laboratorio.

Procedlrnlento: . I


SCAN' MODE-12 SLIT-MAXIM0 TIME CONSTANT-1

Prewarac lon d e l e s t á n d a r : pesar 200 mg. del estándar del metomyl de pureza conocida y pasarlo a un matraz de 10 ml. disolver con cloroformo y aforar. Cálcular la concentración del estándar.

..

81

PreDaración de la muestra; Pesar una cantidad de muestra equivalente a 200 mg/ml en un matraz volumétrico de 10 ml. diluir hasta la marca con cloroformo y agitar vigorosamente y calcular la concentración como en el estándar: ajustar el espectrofotómetro, llenar la celda con la solución estándar y obtener el espectro en el intervalo de 1100 - 1150 cmfc-l. Determinar la absorbancia. A s í mismo proceder para la muestra.

Determinar el % de metomyl de la siguiente forma:

% METOMILO= (Abs. muestra) (Conc. est) ( % pureza del estandar) (Abs. estandar) (Conc. muestra)

82

DETERMINACION DE PARAQUAT Por: Espectroscopía Ultravioleta

Paraquat es el nombre común de sal dicloruro de paraquat(1,l1-dietil-4,4-del ion bipiridilio) es el herbicida de contacto y desecante registrado, el cual tiene la siguiente estructura química.

Fórmula molecular: C12H14N2C12 Peso molecular: 257 Solubilidad: La sal dicloruro es libremente soluble en agua,

insoluble en alcohol e hidrocarburos, muy estable, exepto en condiciones alcalinas, rápidamente absorbida y desactivada por partículas del suelo, se descompone a 30OoC.

Estado físico y color: Sólido cristalino incoloro.

Reactivos:

+ Estándar de paraquat de pureza conocida. + Agua destilada

+ Un espectrofotómetro Ultravioleta de doble haz PERKIN-ELMER 598 con celdas de cuarzo de 1 cm.

Procedimiento:

Calibrar el espectrofotómetro BECKMAN MODELO-635 a las siguientes condiciones:

SCAN MODE-12 SLIT-MAXIM0 TIME CONSTANT-1

83

Se Pesa aproximadamente 0.2 g. de estándar y muestra y se llevan a matraces aforados de 250 ml, se disuelve y afora con agua destilada. Se hace una segunda dilución de cada uno, tomando una alícuota de 1 ml. de estándar y muestra y llevandolos a matraces de 25 ml. aforando con agua.destilada

Se mide la máxima absorbancia de estándar y muestra entre una longitud de onda de 256-249 nm, usando agua destilada como blanco.

Cálculos:

%PARAQUAT= (Abs. muestra) (Conc. std) (Pureza del standar) (Abs. standar) (Conc. muestra)

84


NOMBRE DE LA MUESTRA: Dicloruro de Paraquat 45.77%

DATOS :

Peso Muestra = 0.1947

Concentración muestra = 3.1152~10-~

Concentración Std. = 1.2736~10-~


Abs Std. = 0.806

[Muestra] = O . 1947g = 7.788xlO-g/ml = 3.1152~10-~g/ml - 4

250 m1 25 m1

% Paraquat = (0.306) (1.2736) (97) = 37.8829 ( O . 806) (3.1152) 2.51

% Paraquat = 15.09%

NOTA: La muestra Dicloruro de Paraquat 45.77%. No cumple con lo estipulado en la etiqueta; le falta 30.72% de principio activo.

85

NOMBRE DE LA MUESTRA: Transquat 26% solución acuosa

DATOS :

Pureza Std. = 97%

Peso Muestra = 0.2007g

Peso std. = 0.1313g

[Muestra] = O .2007q = 8.028x1O3g/m1 = 3.2112~10-~g/ml 2 5 Om1 25 m1


Abs. Std. = 0.678

% Paraquat = (0.594) (1.0504) (97) = 27.8% ( O . 678) (3.2112)

NOTA: La muestra Transquat 26%; está en el rango permitido de variación para este tipo de plaguicida.

86

DETERMINACION DE PARATION METILICO Por: Cromatografía Gas-Líquido

Paratión metílico es el nombre común del OJO-dimetil 0,p- nitrofenil fosforotioato, es un insecticida de contacto, con amplio espectro de aplicación, registrado con la siguiente estructura química:

S

Fórmula molecular: c8 H10 NO5 P S Peso molecular: 263.2 Punto de fusión: 35 - 36OC Estado físico y color: Sólido cristalino blanco, el producto

Solubilidad:

Estabilidad:

técnico, tiene un ligero color ámbar en estado líquido de aproximadamente 80% de pureza, cristalizada a 29OC aproximadamente Soluble de 55 a 60 ppm en agua a 25OC

ligeramente soluble en éter de petróleo y aceites minerales, soluble en la mayoría de los solventes orgánicos. Se hidroliza en medio alcalino; compatible con la mayoría de plaguicidas no alcalinos, se isomeriza por calentamiento, es un buen agente metilante..

Reactivos:

+ Estándar de paratión metílico de pureza conocida. + Acetona grado espectro + Isooctano grado espectro Equipo :

+ Cromatógrafo gas-líquido con detector de ionización de f lama. + Columna de vidrio de 1.8 m. de longitud x 2 mm D. I. empacada con fase líquida de QF 1 al 4% - OV 17 al 4% sobre Chromosorb WHP 100/120 mallas.

+ Jeringa de 5 ó 10 mcls. + Material de vidrio de laboratorio.

87

Condlclones de oneraclo n: I . . a

Temperatura de la columna - 18OoC Temperatura del inyector - 225OC Temperatura del detector - 24OoC

LOS demás parámetros de operación deberán ser ajustados por el operador de acuerdo al cromatógrafo con que cuente el laboratorio, para obtener la respuesta óptima reacondicionar la columna por 10 menos 2 hrs. antes y 25oC más alto de 10 especificado.

Procedimiento:

Preparación del estándar, pesar 0.05 g. de estándar analítico de paratión metílico en matraz aforado de 50 ml. disolver y aforar con acetona.

PreParaclo n de la muestra: . C

?ara concentrados emu1 s l o n a b l e s : pesar una cantidad equivalente a la del estándar de ingrediente activo en un matraz de 100 ml. disolver con 20 ml. de acetona y aforar con el mismo solvente.

Para Dolvos: pesar una cantidad equivalente a la del estándar, colocar la muestra en el matraz de 100 ml. extraer con 20 ml. de acetona por agitación mecánica o manual durante media hora y aforar con acetona no filtrar y dejar sedimentar el polvo antes de inyectar.

Determinación:

Inyectar 3-5 mcls. de estándar de 2 ó 3 veces en forma consecutiva hasta obtener una respuesta constante de la altura de los picos que deberán alcanzar del 60 al 70% de la escala total de la carta. Tratar a la muestra de la misma forma.

cálculo^:

%Paratión metilico = (Altura 6 Area del uico de la muestra) (Concentraclon .. std.)(%Dureza std) (Altura ó Area del pico del std ) (Concentración muestra)

88


NOMBRE DE LA MUESTRA: Paratión Metílico 50 %

DATOS :

Columna QF = 10%

To Columna = 18OOC

TODetector = 23OOC

TOInyector = 22OOC

[Std] = 1.102~10-~g/pl

[Muestra] = 60.06~1O-~g/pl

Area del pico de la muestra = 1.35

Area del pico Std = 12.8

NOTA: Al analizar la muestra Paratión Metílico 50% se encontró que tiene menos del 1% de principio activo. Por lo tanto repetir el análisis para poder comprobar los resultados.

89

S I N O N I M O S

NOMRRE COMUN

Acef abe

Atrazina

Azufre

Azintosmetilico

Bentazon

Butaclor

Captafol

Captan

Corborilo

Carbofuran

Cipermetrina

Clorpirifos

Clorotalonil

Orthene

Geaprim,Agroter,Aterbutox Atranex,Azinotox, Gesapax, Gesaprim, Link, Mazatrin, Primigran

Azufre Agrícola, Electric, Diazufrol,Sagasul, Sufrei

Gusation Cotrion, Gusamet, Gusation metilico, Metozin Quiazintos Unifoz

Basagran,Mecroprop,Basagran Ultra.

Butanex, Butanox, Machete.

Difolatan, Solazan.

rofun,Flutan,Intercaptan,Kapto, Merpan, Orthocide, Vitavax, Vitizan.

Corbomol,Diavin,Evotik,Hebosan, Permevin,Ravyon,Servimol,Servin

Furadan, Convoy, Curater Transfuran.

Arrivo, Bodecitrina, Crisaci, Cymbush,Kafil,Polytrin,Ripcord, Seri.

Dursban,Lorsban,Pirifos,Pyrinex.

Braso, Clortosit, Daconil, Exothermo, Termil, Nopcocíde.

Compuestos Cúpricos

Deltametrina

Diazinón

Dimetoato

Dicrotofos

Disulfoton

Ditiocarbámicos

Diuron

Endosulfan

Estreptomicina

Fenitrotion

Fenitox,

Fenvalerato

Fosfuro de Aluminio

Foxim

Cupravit, Hidrocob, Lacaside, CupraminCuprocob, Coopertril, Sulcobre, Sultricob, Biocron, Coboxazul,Cupertron, Fungísan, Zetra.

Decis, Decametrina.

Basudin,Diafos,Diazol,Draximen.

Agrogor, Agrodim, Fulthiona, Perfection,Pulgor,Rogor, Rotor, Toxato.

Carbicron, Bidrin, Crombicar.

Solvirex, Disyston.

Maneb:Brestan,Cupravit,Delsene, Kimeb,Kocifol,Manzin, Zetraneb. Zineb: Kimeb, Kocifol, Manzin, Zetra. Marcozeb: Cesamil, Dithane, Manex- Zn, Manzate 200,Ridomil.

Karmex, Diurex.

Thiodan, Foleytan, Thionex, Thiosulfan.

Agri-Mycin, Cupromicin, Ultramicina.

Folithion, Acothion, Agrothion,Cekutrothion, Sumithion.

Belmark, Agromark, Belmep, Crisafen, F-240 Lacamark, Aric- Mark.

Cobra F.A., Delicia Pellets.

Volatón

91

Herbicidas Hormonales

Lindano

Linurón

Malatión

Metamidofos

Metidation

Metribuzina

Mevinf os

Monocrotofos

Naled

Napropamida

Oxitetraciclina

Paraquat

Paratión Etílico

Derivados del ácido 2,4-D: Agroester, Dacamine, Herbipol, Agroamina, Ametrex, DMA-6, Dacamine, Estamine, Mierbamina, Masamina, Qurom, Tacsamina, Tordon, Transamina.

Cerelin, Gorgoj il.

Afalon,Linorox, linurex, Lorox.

Lucathion, Cythion, Malathion.

Tamaron, Metafos, Monitor.

Supracid, Lucamet.

Sencor , Lexone , Sencoral, Sencorex.

Phosdrin,Ariefos,Fostion, Fostin.

Azudrin, Cajeme, Crotofon, Mmonosano, Monocron, Monofil, Monoquin, Monosal, Nuvacron, Profos.

Lucanal, Bromhuil, Selexone.

Devrinol.

Ultramicin,Agrimicin, Cuprimicin, Terramicina Agrícola.

Paraquat 200, Gramoxone, Agroquat, Agrosano Cuatex.

Parathion Etílico, Agroetil, Copartil, Difation, E-605, Paret 610, Transetil.

92

Paratión Metílico

Penconazole

Propanil

Quintoceno

Terbutrina

Thiram

Triadimefon

Trifluralina.

Trimetacarb

Warfarina

Parathion Metílico, Agrometil, Aric-Parametil, Agropar, Ariethion, Copartil, Diapar, Diavin, Flash, Foley, Folidol.

Topas

Stam, Arrosolo, Cestam, Fitoarroz, Herbax, Oryzan, Stam,Surcopur.

PCNB,Leguzan,Terrazan, Trigran-F.

Terbutrex, Aterbutox, Gesaprim Combi, Agroter, Aterbutox, Atrater, Igran, Di-Neral, Dyrene .

Tiram, Arasan, Fermide, Fernasan, Tersan, Thirasan.

Bayleton, Amiral.

Triflurex, Herban, Herbiflur, Otilan, Tretox, Triflurex, Herbax.

Landrin, Terravin.

Ratfarina, Ratfin.

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RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Los resultados que obtuve al realizar el servicio social no son satisfactorios; debido a que no pude concluir los Objetivos específicos por las siguientes razones:

0 Falta de interés e iniciativa del personal calificado para implantar planes de mejoras al sistema ya establecido.

0 El no tener acceso a muestras recientes, a la información proporcionada por el productor de dichas muestras y a los formatos que se deben llenar con los resultados obtenidos en los análisis.

0 El enfocar mis funciones; al análisis de muestras que ya tenían mucho tiempo guardadas en la bodega. Los cuales carecían de información en las etiquetas.

Con el Único fin de aprender a analizar muestras con la metodología autorizada y existente en el manual de Métodos Analíticos de Formulaciones de Plaguicidas.

Todo esto es culpa de una mala organización y una carencia total del apoyo de la Dirección General de la SARH, hacia el Depto. de Estudios y Análisis de Plaguicidas.

Invalidando la capacidad del personal calificado de dicho departamento; para cumplir con sus funciones.

94

RECOMENDACIONES

En base a mi experiencia personal, al presentar el servicio social en la Institución Gubernamental SARH sugiero la siguiente recomendación:

Que los alumnos de la UAM además de tener la opción de realizar el servicio social en las instalaciones de la Universidad puedan realizar este servicio en Instituciones particulares. Incrementando así el vínculo entre los estudiantes y la Industria actual de México.

Enfocando el servicio de los estudiantes a participar en la resolución de problemas reales que inquietan al sector productivo de nuestro país.

Permitiendo ampliar la visión de los estudiantes en cuanto a 10 que se requiere y exige de ellos como profesionistas en un trabajo.

La mayoría de Instituciones Gubernamentales están demasiado viciadas. Y los intereses de los directivos son más políticos que Institucionales no importándoles el buen funcionamiento de dicha Institución.

95

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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