pacerizu exposiciones-espectrometria de absorcion molecular-sustituyentes

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

Pablo César Rivera Zumaqué (1)

Efecto de los Sustituyentes

200 nm 700 nm

Hyp

oc

hro

mic

Hypsochromic

Hyp

erc

hro

mic

Bathochromic

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

Reglas de Woodward-Fieser

1. Dienos conjugados2. Dienonas conjugadas3. Sistemas aromáticos

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

DIENOS

►Transiciones par el butadieno: Existen dos posibles transiciones *

s-trans s-cis

175 nm –forb.

217 nm 253 nm

175 nmY 4

*

Y 2

Y 1

Y 3*

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Se observa la transición 2 3* con una absorción intensa ( = 20.000+) a 217 nm

► Esta banda es insensible al solvente pero esta sujeta a efectos batocrómicos e hipercrómicos de sustituyentes alquílicos y de extensión de la conjugación

lmax = 217 253 220 227 227 256 263 nm

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Se empieza tomando como valor base max para el cromóforo:

► Las contribuciones de los sustituyentes se adicionan al valor base de acuerdo a los valores de la siguiente tabla:

acyclic butadiene = 217 nm

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

+5Each exo-cyclic C=C

+60-NR2

+5-Cl, -Br

+30-SR

+6-OR

+0-OCOCH3

+5 Alkyl

+30Extended conjugation

IncrementGroup

+5Each exo-cyclic C=C

+60-NR2

+5-Cl, -Br

+30-SR

+6-OR

+0-OCOCH3

+5 Alkyl

+30Extended conjugation

IncrementGroup

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

DIENOS CICLICOS►Hay dos tipos principales de dienos cíclicos, con

dos valores base

Heteroanular (transoide):

► = 5,000 – 15,000►base max = 214 nm

Homoanular (cisoide):

► = 12,000-28,000►base max = 253 nm

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

►La tabla de incrementos es la misma que para los butadienos aciciclícos con la siguiente

Where both types of dieneare present, the one with the longer becomes the base

+39Additional homoannular

IncrementGroup

Where both types of dieneare present, the one with the longer becomes the base

+39Additional homoannular

IncrementGroup

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

ENONAS

►Los carbonilos tienen dos transiciones electrónica primarias:

p

p*

n

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

Características generales:

► Para sustituciones auxocrómicas sobre el grupocarbonilo, se observan corrimiento hipsocrómicosimportantes para la transición n * (max).

► Por otra parte si el grupo C=O esta conjugado lasbandas n * y * sufren un corrimientobatocrómico

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

H

O

CH3

O

Cl

O

NH2

O

O

O

OH

O

293 nm

279

235

214

204

204

n

n

OO

n

n

OO

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

39Homocyclic diene component

5Exocyclic double bond

Base 245 nmAcyclic dienone

6-O(C=O)R

15, 12-Cl

25, 30-Br

35, 30, 18and higher-OH

and higher

Base 202 nm5-membered ring parent enone

95-NR2

35, 30, 17, 31-OR

10, 12, 18Alkyl group or ring residue

30 Double bond extending conjugation

Base 215 nm6-membered ring or acyclic enone

IncrementGroup

39Homocyclic diene component

5Exocyclic double bond

Base 245 nmAcyclic dienone

6-O(C=O)R

15, 12-Cl

25, 30-Br

35, 30, 18and higher-OH

and higher

Base 202 nm5-membered ring parent enone

95-NR2

35, 30, 17, 31-OR

10, 12, 18Alkyl group or ring residue

30 Double bond extending conjugation

Base 215 nm6-membered ring or acyclic enone

IncrementGroup

C C C

C C CC

C

O O

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Aldehídos, ésteres y ácidos carboxílicostienen valores base diferentes respecto a lascetonas.

242With alkyl groups

230With or alkyl groups

220With or alkyl groups

217With or alkyl groups

208With or alkyl groups

Acid or ester

+5Group value – endocyclic bond in 5 or 7 membered ring

+5Group value – exocyclic double bond

208Aldehyde

Base ValueUnsaturated system

242With alkyl groups

230With or alkyl groups

220With or alkyl groups

217With or alkyl groups

208With or alkyl groups

Acid or ester

+5Group value – endocyclic bond in 5 or 7 membered ring

+5Group value – exocyclic double bond

208Aldehyde

Base ValueUnsaturated system

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Distinto a los dienos, el solvente ejerceefecto sobre max:

-5Dioxane

-1Chloroform

0Ethanol, methanol

-11Hydrocarbon

-7Ether

+8Water

IncrementSolvent correction

-5Dioxane

-1Chloroform

0Ethanol, methanol

-11Hydrocarbon

-7Ether

+8Water

IncrementSolvent correction

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

COMPUESTOS AROMATICOS

►Las absorciones a las que dan origen lasvarias transiciones de los compuestoaromáticos son complejas.

►El benceno tiene seis orbitales moleculares : 3 llenos, 3 * vacíos

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

g

u

u

u

260 nm(forbidden)

200 nm(forbidden)

g

u

u

u

260 nm(forbidden)

200 nm(forbidden)

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Características generales:

Transiciones permitidas, = 47.000se observa hacia 180 nm. Se conoce como banda primaria

La transición prohibida, = 7400, se observa si el efecto del sustituyente realiza un corrimiento hacia la región observable. Se conoce como segunda banda primaria

A 260 nm aparece otra transición prohibida = 230, conocida como banda secundaria.

Estrucutra fina: solapamiento debido a la presencia de movimiento vibracionales.

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Características generales:

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

► Los efectos ocasionados por sustituciones,auxocromos, conjugación, y efecto del solvente,pueden causar corrimientos en y de formasimilar a como lo hacen los dienos y las enonas

► Sin embargo esos corrimientos son difíciles depredecir. Las reglas empíricas por lo general noson eficientes.

► Existen algunas observaciones cualitativas útilespara clasificar grupos sustituyentes

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

5602688,700224-C(O)O-

97027311,600230-C(O)OH

1692547,500203-NH3+

1,4302808,600230-NH2

2,6002879,400235-O-

1,4502706,200211-OH

2042547,400203.5-H

maxmaxSubstituent

SecondaryPrimary

5602688,700224-C(O)O-

97027311,600230-C(O)OH

1692547,500203-NH3+

1,4302808,600230-NH2

2,6002879,400235-O-

1,4502706,200211-OH

2042547,400203.5-H

maxmaxSubstituent

SecondaryPrimary

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

7,800269-NO2

1922617,900210-Br

1902647,400210-Cl

1,4302808,600230-NH2

1,4802696,400217-OCH3

1,4502706,200211-OH

9,800224-C(O)CH3

11,400250-C(O)H

97027311,600230C(O)OH

1,00027113,000224-CN

2252617,000207-CH3

2042547,400203.5-H

maxmaxSubstituent

SecondaryPrimary

7,800269-NO2

1922617,900210-Br

1902647,400210-Cl

1,4302808,600230-NH2

1,4802696,400217-OCH3

1,4502706,200211-OH

9,800224-C(O)CH3

11,400250-C(O)H

97027311,600230C(O)OH

1,00027113,000224-CN

2252617,000207-CH3

2042547,400203.5-H

maxmaxSubstituent

SecondaryPrimary

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

EJERCICIOS

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

►222 nm(220nm)

►232 nm (237nm) 239 nm

►234 nm (235nm)

278 nm

CO

OH

CO

OH

PACERIZU

EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA

ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN

______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.

239 nm (238 nm)

280 nm (280 nm)

O

R

O

O

O