expo2 cinetica

2.11 rutas de reaccinLas reacciones complejas se pueden expresar como un colector de pasos elementales y la combinacin de ISC (compuestos intermedios de superficie), que en ciertas condiciones dan diferentes vas de reaccin con la produccin de los mismos o diferentes productos. Tales vas se denominan rutas de reaccin [22-26]. Sumando las ecuaciones estequiomtricas de pasos elementales en determinada ruta multiplicado por sus nmeros estequiomtricos uno debe obtener la ecuacin estequiomtrica de la ruta (ecuacin global). El nmero estequiomtrico muestra cuntas veces una reaccin elemental dada debe ser repetida con el fin de tener la ecuacin estequiomtrica de la reaccin global. La velocidad de reaccin en la ruta de reaccin es igual al nmero de realizacin de la ruta de reaccin en la unidad de tiempo.Para cualquier ruta independiente, hay un paso elemental llamada bsica, que no participa en cualquier otra ruta de reaccin. Su velocidad de reaccin ser dada por la diferencia en las velocidades de las reacciones elementales; reaccin directa y reaccin inversa :

Donde es el nmero estequiomtrico del paso elemental en el mecanismo de reaccin, y R es la velocidad de reaccin a lo largo de la ruta.Si el paso elemental participa en rutas P, la velocidad del paso elemental ser igual a la suma de las velocidades a lo largo de las diferentes rutas, en el que el paso elemental participa, multiplicado por el nmero estequiomtrico del paso elemental para la ruta dada:

Donde es el nmero estequiomtrico del paso elemental para la ruta , es la velocidad de reaccin a lo largo de la ruta , y es el nmero de rutas, en el que participa el paso elemental .Las velocidades de la reaccin en las rutas estequiomtricamente independientes (los que no podemos medir experimentalmente) se calculan a partir de las velocidades de reaccin de los reactivos individuales en el sistema (que se pueden medir directamente durante el experimento), utilizando la Ec. (13).

La velocidad de cada ruta de reaccin independiente ser igual a la velocidad de su etapa bsica de reaccin dividida por el nmero estequiomtrico de esta etapa de reaccin en ruta

Donde la velocidad de reaccin para la etapa de , , se obtiene de la ecuacin. (29).

Por lo tanto, la ecuacin. (29) estados en forma explcita las velocidades a lo largo de las rutas independientes son funcin de las concentraciones de los reactivos y el ISC participantes en los pasos bsicos, lo que lo hace muy conveniente para la solucin de problemas prcticos.