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COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

... o Complejos

� Sustancias constituidas por grupos demoléculas y/o iones - llamados ligandos -enlazados a un átomo o ión central.

Cl-

H3N NH3

Co3+

H3N NH3

Cl-

Átomo central : ión Co (III)Ligandos aniónicos : 2 Cl-

Ligandos neutros : 4 NH3

� Según la carga resultante de la especiepueden ser:

� Catiónicos

� Aniónicos

� Neutros

Ejemplos:

� [CrCl(NH3)5]2+ complejo catiónico

átomo central: Cr3+

ligando aniónico: Cl-

ligandos neutros: 5 NH3carga total: (+3) + (-1) + 5 (0) = +2

� [Co(CN)6]4- complejo aniónico

� CuBr2(NH3)2 complejo neutro

� Los átomos donadores de los ligandos son los átomos que donan para compartir los pares electrónicos a los metales:

� NH3 H2O C=O PH3

NO Cl- F- C≡N-

OH- NO2-

� Ligandos unidentados: los que se enlazan a un metal sólo a través de un átomo donador.

� Polidentados: se enlazan simultáneamente a través de más de un átomo donador (bidentados, tridentados, cuadridentados, quinquidentados, sexidentados, etc.).

� Complejos quelato: consisten en un átomo o ión metálico y ligandos polidentados.

� Índice o número de coordinación: es el número de átomos donadores al que está coordinado un átomo o ión metálico.

� En el [Co(NH3)6]Cl3, el Nº de coordinación es 6.

� Esfera de coordinación: la que incluye el átomo central y sus ligandos, pero no a los contraiones no coordinados.

� En el [Co(NH3)6]Cl3, la esfera de coordinación es el ión [Co(NH3)6]3+.

REGLAS DE FORMULACIÓN

� Se coloca en primer lugar el símbolo del átomo o ión central.

� Luego se van anotando los ligandos iónicos.

� Al final los ligandos neutros.

� Se sigue un orden alfabético dentro de cada clase.

[Fe(CN)5(H2O)]2-

[NiCl3(ClO4)]2-

[CrF4O]-

NOMENCLATURA

� Se nombran primero los ligandos en orden alfabético.

� Los aniónicos se citan como tales (H- hidruro, ClO4

- perclorato, etc). Aunque algunos tienen nombres modificados:F- : fluoro Cl- : cloroBr- : bromo I- : yodoO2- : oxo OH- : hidroxoO2

2-: peroxo HS- : mercaptoS2- : tio CN- : ciano

� En los ligandos neutros o catiónicos se usa su nombre corriente, a excepción de H2O (“aqua”) y NH3 (ammina).

� Los grupos NO (nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran ligandos neutros.

� El orden alfabético no considera los prefijos numéricos que indican la presencia de varias moléculas de un mismo ligando. Por ejemplo aqua, diaqua y triaqua van antes que ciano.

� Los prefijos di-, tri-, etc., especifican el número de cada clase de ligando sencillo (unidentados).

� Para ligandos complicados (agentes quelantes polidentados), se usan otros prefijos:

2 = bis 3 = tris

4 = tetraquis 5 = pentaquis

6 = hexaquis

� Los nombres de ligandos complicados se encierran entre paréntesis.

� Algunos ligandos se pueden unir al átomo central de dos formas distintas:

� El NO2 puede unirse a través del oxígeno (-ONO, ión nitrito) o a través del nitrógeno (-NO2, nitro).

� El SCN puede unirse por el azufre (-SCN, tiocianato) o por el nitrógeno (-NCS, isotiocianato).

� Cuando ya se han nombrado todos los ligandos se nombra el átomo central de la siguiente manera:

� Si se trata de un complejo aniónico, se añade a la raíz característica del átomo central la terminación ato y se indica el EDO de dicho átomo central entre paréntesis (sistema Stock).

[FeF6]3- : ión hexafluoroferrato (III)

[Fe(CN)5(H2O)]2-: ión aquapentacianoferrato (III)

� Si se trata de un complejo neutro a catiónico, no se añade ningún sufijo al nombre del átomo central.

Ni(CO)4 : tetracarbonilníquel (0)

[Fe(H2O)6]2+ : ión hexaaquahierro (II)

Nombres de algunos metales en aniones complejos

Al : aluminato

Sb : antimoniato

Co : cobaltato

Cu : cuprato

Cr : cromato

Sn : estannato

Fe : ferrato

Mn : manganato

Ni : niquelato

Au : aurato

Ag : argentato

Pt : platinato

Pb : plumbato

Zn : zincato

Algunos ligandos complejos

Bidentado:

Etilendiamina (en) H2N-CH2-CH2-NH2

Tridentado:

Dietilentriamina (dien)

H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2

Sales derivadas de los complejos

� De aniones complejos

� De cationes complejos

�Se nombran como cualquier sal.

Sales de aniones complejos

K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de potasio

Mg2[Ni(NCS)6]

hexakis(isotiocianato)niquelato(II) de magnesio

Ca[ICl4 ]2 tetracloroyodato(III) de calcio

Sales de cationes complejos

[Co(H2O)6]Cl2cloruro de hexaaquacobalto(II)

[Cu(NH3)4]SO4

sulfato de tetramminacobre(II)

Otros ejemplos

� K2[Cu(CN)4] tetracianocuprato(II) potásico

� [Ag(NH3)2]Cl cloruro de diamminplata(I)

� [Cr(H2O)6](NO3)3 nitrato de hexaaquacromo(III)

� [CoBr2(en)2]Cl

cloruro de dibromobis(etilendiamina)cobalto(III)

� [Pt(NH3)4][PtCl6)]

hexacloroplatinato(IV) de tetraamminplatino(II)

Ejercicios

a) tetracarbonilníquel(0)

b) bromuro de diammin(etilendiamina)cobre(II)

c) tetrahidroxoaluminato sódico

d) hexahidroxoestannato(IV) sódico

e) nitrato de tris(etielendiamina)cobalto(III)

f) cloruro de aquatetramminclorocobalto(III)

g) dicianobis(oxalato)niquelato(II) potásico:

el oxalato C2O42- se escribe “ox” en la fórmula