clúster y moléculas gigantes

Clúster y moléculas gigantes

Omar Miguel Portilla Zúñiga

2013

1

Calcogenuros de níquel, hierro, teluro

Importancia de los agregados metálicos:

2

ClústerAlta nuclearidad

n= 3, 4

Baja nuclearidadn≥5

• Depende del metal, metales de transición tardíos, metales más pesados del bloque p

• Metales de transición livianos

• Ligandos como Hidruro, Carbonilo, Fosfina, haluros

• Ligandos cualquier tipo de ligando

3

Ni, Fe, Se Ni, Te, Po

4

Se comprenden por…..

Efectos relativistas sobre los orbitales atómicos

(n-1)dns y np

ns y np

Se contraen

(n-1)d

Se expanden

Disminuyen su participación en enlaces covalentes

Responsables de la formación de enlaces covalentes

5

Aumento de la Carga nuclear efectiva

Se contraen(contracción lantánida)

Se expanden

6

Incrementan el tamaño orbital, facilitan el enlace covalente

7

Teemu Hynninen, Gregory Cabailh, Adam S. Foster & Clemens Barth, Defect mediated manipulation of nanoclusters on an insulator, NATURE SCIENTIFIC REPORTS 3 : 1270

Manipulación de nanocluster de Au por AFM (Frecuencia modulada sin contacto)

8

Teemu Hynninen, Gregory Cabailh, Adam S. Foster & Clemens Barth, Defect mediated manipulation of nanoclusters on an insulator, NATURE SCIENTIFIC REPORTS 3 : 1270

Manipulación mediante sonda….

9

Complejos superátomo

Benjamin S. Gutrath, Iris M. Oppel, Oliver Presly, Igor Beljakov, Velimir Meded, Wolfgang Wenzel, y Ulrich Simon, [Au14(PPh3)8(NO3)4]: An Example of a New Class of Au(NO)-Ligated Superatom Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3529 –3532.

10Benjamin S. Gutrath, Iris M. Oppel, Oliver Presly, Igor Beljakov, Velimir Meded, Wolfgang Wenzel, y Ulrich Simon, [Au14(PPh3)8(NO3)4]: An Example of a New Class of Au(NO)-Ligated Superatom Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3529 –3532.

Distancias Au-Au, para los complejos de oro más común, pequeños clúster moleculares, y oro elemental

11

Benjamin S. Gutrath, Iris M. Oppel, Oliver Presly, Igor Beljakov, Velimir Meded, Wolfgang Wenzel, y Ulrich Simon, [Au14(PPh3)8(NO3)4]: An Example of a New Class of Au(NO)-Ligated Superatom Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3529 –3532.

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Benjamin S. Gutrath, Iris M. Oppel, Oliver Presly, Igor Beljakov, Velimir Meded, Wolfgang Wenzel, y Ulrich Simon, [Au14(PPh3)8(NO3)4]: An Example of a New Class of Au(NO)-Ligated Superatom Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3529 –3532.

Fusión frontal de tetraedros y saturación con Au(NO3)

13V. Ya. Shevchenko, M. I. Samoilovich, A. L. Talis, y A. E. Madison, On the Structure of a Pd561 Giant Palladium Cluster, Glass Physics and Chemistry, Vol. 31, No. 2, 2005, pp. 259–263.

14V. Ya. Shevchenko, M. I. Samoilovich, A. L. Talis, y A. E. Madison, On the Structure of a Pd561 Giant Palladium Cluster, Glass Physics and Chemistry, Vol. 31, No. 2, 2005, pp. 259–263.