5determinaciondepcb-digesa

LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL- DIGESA

Determinación de PCBs en Aceites DieléctricosDIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con

referencia al ASTM D4059(2010)

Lic. Quím. Roberto Martínez Ynga

OBJETIVOS

Presentar la técnica de detección y cuantificación de PCBs realizada en el Laboratorio de Control

Ambiental de la DIGESA.

Comparar la metodología nacional con las aplicadas internacionalmente en la detección y

cuantificación de PCBs

ALCANCE

LÍMITE DE DETECCIÓN :Aroclor 1242 = 0,48 µg/gAroclor 1254 = 0,52 µg/g Aroclor 1260 = 0,29 µg/g

LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN :Aroclor 1242 = 1,2 µg/gAroclor 1254 = 1,6 µg/g Aroclor 1260 = 0,7 µg/g

RANGO DE TRABAJO Aroclor 1242 : 1,2 a 10 000 µg/gAroclor 1254 : 1,6 a 10 000 µg/g Aroclor 1260 : 0,7 a 10 000 µg/g

ALCANCE MÁXIMO DE CONCENTRACIÓN DE CADA AROCLOR : 10 000 µg/g.

Método DIGESA AO-PE-13(2013). Validado con referencia al ASTM D4059 (2010)

Consiste en la evaluación de PCBS como aroclores: 1242; 1254 y 1260.

El método operatorio consiste en purificar 0,1 g de la muestra y eluir con 5 mL con un solvente de extracción

Método DIGESA AO-PE-13 (2013). Validado conreferencia al ASTM D4059 (2010)

CARACTERISTICAS DEL PROCESO.

• Columna = HP-5 30 m x 0,25 mmID x 0,25 µmdf ( PARAMETRO QUE SE VARIO EN EL

••••••••••

Columna del método = HP-1, 15 m x 0.18 mmID x 1 umdf, (columna original del método).Pulsed Splitless, 220 °C,uECD, T°C 320Linea de transferencia 300 °C100 °C (1.5 min); 40 °C/min 210 °C (8 min); 10 °C/min; 290 °C (5 min).Tiempo de análisis 25 minutos.He, 0.80 mL/min. (Flujo constante).1uL, ¨Pulsed Splitless¨

InyectorDetectorAuxiliarHorno

====

Gas portadorModo de inyección

==

Tiempo de Pulso: 1 min.Tiempo de Purga: 1 min.

METODO ASTM

Parámetro Estándar Patróny/o Control

Ptos.deCal.

Vol.Est(mL)

Vol. FinalDiluyente

Curva deCalibración

PCBs(1) Aroclor 1242,500 mg/kg, aceite 2 mL

Aceite mineral

1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml de aceite). 10 mg/kg

2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de aceite). 20 mg/kg

3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de aceite) 50 mg/kg (4)

4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de aceite) 100 mg/kg (3)

5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de aceite) 200 mg/kg (2)

Curva de Calibración

Parámetro Estándar Patróny/o Control

Ptos.deCal.

Vol.Est(mL)

Vol. FinalDiluyente

Curva deCalibración

PCBs (1) Aroclor 1254,500 mg/kg, aceite

2 mLAceite mineral

1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml de

aceite). 10 mg/kg

2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de

aceite). 20 mg/kg

3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de

aceite) 50 mg/kg (4)

4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de

aceite) 100 mg/kg (3)

5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de

aceite) 200 mg/kg (2)

Curva de Calibración

Parámetro Estándar Patróny/o Control

Ptos.deCal.

Vol.Est(mL)

Vol. FinalDiluyente

Curva deCalibración

PCBs (1) Aroclor 1260,500 mg/kg, aceite 2 mL

Aceite mineral

1 0.25 mL(2)5 mL (4,75 ml

de aceite). 10 mg/kg

2 0.50 mL(2)5 mL (4,5 ml de aceite). 20 mg/kg

3 1.00 mL(2)4 mL (3 ml de

aceite) 50 mg/kg (4)

4 2.00 mL(2)4 mL (2 ml de

aceite) 100 mg/kg (3)

5 2.00 mL(1)5 mL (3 ml de

aceite) 200 mg/kg (2)

Curva de Calibración

Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1242•

Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1254•

Perfiles Cromatográficos de PCBAroclor 1260

Controles para el aseguramiento de calidad de resultados

NOMBRE DEL ENSAYO

NORMA DE REFERENCIA O

TÍTULO / VERSIÓN / AÑO

ALCANCE / MATRIZ

CONTROLES APLICADOS

FRECUENCIA DE LOS CONTROLES

CRITERIO ACEPTACIÓN

FUENTE DEREFERENCIA

PARA LOS CRITERIOS

ADOPTADOS

ACCIÓN CORRECTIVA/ CORRECCIÓN

Bifenilos Policlorados

DIGESA -AO-PE-13

GC-ECD. Validado, con referencia al

ASTMD 4059.

Aceitedieléctrico y

aceite mineral

Blanco matriz por cada 10 lecturas

< LDMASTM D 4059

2010

Se detiene el ensayo y

verificar estado del inserto y de

la columna

Verificación de la curva (control bajo,50 µg/g)

Como máx. cada 30 muestras

80 - 115%ASTM D 4059

2010Repetir lote

Verificación de curva(control alto, 500µg/g (diluido 1/10))

Como máx. cada 30 muestras

80 - 115% ASTM D 40592010

Repetir lote

DuplicadoComo máx. cada 30

muestras

RPD < 20% ASTM D 40592010

Repetir lote

Carta de controlAroclor 1242: 50 ug/g

120.0

93.5

90.2 90.1

80.0

QC1

242B

-1

QC1

242B

-2

QC1

242B

-3

QC1

242B

-4

QC1

242B

-5

QC1

242B

-6

QC1

242B

-7

QC1

242B

-8

QC1

242B

-9

115.0

110.0

105.0

100.0

95.0

90.0

85.0

106.2

99.3 99.797.5

94.692.4

Carta de control.Aroclor 1242-500ug/gQ

C124

2a-1

QC1

242a

-2

QC1

242a

-3

QC1

242a

-4

QC1

242a

-5

QC1

242a

-6

QC1

242a

-7

QC1

242a

-8

QC1

242a

-9

120.0

115.0

110.0

105.0 104.8 105.5

100.0

95.0 96.4 95.5 96.0 96.2

90.0

85.0

80.0

75.0

70.0

92.8

86.9 87.8

Ensayo de Aptitud ERA

Ensayo de Aptitud ERA

Ensayo de Aptitud ERA

Metodologías de Otros PaísesBRASIL ---- NORMA BRASILEIRA ABNT NBR

AUSTRIA ---- DEUTSCHE NORM

ABNT NBR 13882 - 2008

ABNT NBR 13882 - 2008•1.

Tratamiento de muestras de aceite.Adicionan 0,5 mL de aceite a una fiola volumétrica de 10 mL,enrazan con hexano.Transfieren a una pera de separación (20 mL), y adicionan 3mL de H2SO4. y agitar 5 min.Reposar por un periodo de 15 min.; decantar la fase acuosa;luego enjuagar la fase orgánica con 10 mL de agua destilada.Separar la fase orgánica y leer al cromatógrafo.

2.

3.

4.

ABNT NBR 13882 - 2008

••

Condiciones Instrumentales:Columna: 100 % dimetilpolisiloxano ó 5%fenilo – 95% dimetilpolisiloxano., de 30 m a 60m. Columna de 60 metros.Temperatura inicial de Horno 90 °C por 4 min.;incremento de 6 °C/min hasta 220 °C, inc. 3°C/min hasta 230 °C (26 min).Inyector 225 °C, detector 320 °C.

•

•

Cromatograma de una muestra de aceite detransformador

DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM• PCB indicadores.

• Método A.

Trabaja con 11.

• Método B

Trabaja con 6,resultado obtenido se multiplica por dos.

DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM

IEC 61619. DEUTSCHE

Se toma 1 mL de aceite diléctrico y diluye

NORM

a 10 mL con aceite libre de PCB

Luego de esta solución se pesa 0.5 g, enun cartucho de 0.5 g de silica ácida + 0.5g ácido benzosulfónico.

Luego se eluyen a 5 mL con Isoctanoagregando 100 ul de PCB 209 (SI) yinyecta al cromatografo de Gases.

DIN EN 12766 – 1. DEUTSCHE NORM

Comparación Metodologia DIGESA-AO-PE-13

(2013) DILABEN 12766-2

y la Metodología

12766-2

mg/kgCod. de muestra

AO-PE-13

Aroclor1242

mg/kg

AO-PE-13

Aroclor1254

mg/kg

AO-PE-13

Aroclor1260

mg/kg

AO-PE-13.Aroclor

total

mg/Kg

PCB EN12766-2

Método Amg/kg

PCB EN

Método B

8754 33,91 133,68 72,19 239,78 217,5 142,5

¿Cuál es la tendencia internacional para la Evaluaciónde PCB en diversas matrices?

Evaluar por medio de PCB indicadores

1. Porque abarca a todos los formulados de PCB comercializadosen el mundo.

2. Porque son losdegradarse.

isómeros que mayor tiempo tardan en

Recetox 2012.

PCB Indicadores

Son 7 PCB indicadores permiten cuantificar el impacto sobre elmedio ambiente, (no hay umbrales reglamentarios al día de hoy).REF. Recetox 2012.

Límites permisiblesde PCB en aceite dieléctrico.

Referencia : Proyecto de PCB en Mineria

País / Continente LMP (ug/g ó mg/kg)

LCM (ug/g ó mg/kg)

PERÚ (Aún no hay legislación) pero adoptarán la del Convenio

50 1.7

Colombia 2 0.1

Argentina. Provincia de Buenos Aires 2 0.1

Argentina 50 2

Europa 2 0.1

CONCLUSIONESLa autoridad Sanitaria DIGESA dispone de una metodologíavalida para la determinación de PCB en aceites dieléctricos.

La metodología aplicada en DIGESA es equivalente a aquellasaplicadas en otros países.

Los limites de cuantificación de aroclores de la metodología DIGESA, están dentro de los límites internacionalmente propuestos.