02 - aminas
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8/19/2019 02 - Aminas
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Aminas
H
CH2CH3
CH3
N
Ejemplos de algunas aminas biológicamente activas
HO
HO
CH2NHCH3
HOH
Epinefrina o adrenalina
NH2
HO
HO
Dopamina
NH
NH2
HO
Serotonina
NH2H3C
Anfetamina
NH2
O ON
CH3
CH3
Novocaína
H3C
O
ON(CH3)3
Acetilcolina
H2NNH2
Putrescina
H2N NH2
Cadaverina
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H HHN
107oH3C CH3
CH3N
108oH H
HC
109.5o
H
Amoníaco Trime tilamina Metano
Estructura y enlaces
Mapa de potencial electrostáticode la trimetilamina
HCH2CH3
CH3N
(R)-etilmetilamina
HCH2CH3
CH3N
estado de transición
NH
CH3CH2CH3
orbital sp 3 orbital p
orbital sp 3
(S)-etilmetilamina
Interconversión de aminas
Aminas quirales
CH2CH3N(CH3)2HC
CH3
H3CH2CN CH(CH3)2
H3C
(R) (S)
Sales de amonio cuaternario
entantioméricasno interconvertibles
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R
N
HH
Amina primaria
CH3CH2NH2
Etilamina Anilina
H3CC NH2
H3CH3C
t -Butilamina
R
N
HR1
Amina secundaria
CH3CH2NHCH3
N -Metiletilamina
N
H
CH2CH3
N -Etilanilina
N
H
Piperidina
R
N
R2
R1
Amina terciaria
CH3CH2N(CH3)2
N,N -Dimetiletilamina
N
CH3
CH2CH3
N,N -Etilmetilanilina
NH2
N
Quinuclidina
Clasificación y nomenclatura de aminas
H
CH2CH3
CH3
N
momentodipolargeneral
H
R1
R
N
Amina primaria o secundariadadora y aceptora de puentes de H
H
R1
R
N
R2
R1
R
N
O
H
H
Amina terciariasólo aceptora de puentes de H
Propiedades físicas
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Propiedades físicas (continuación)
R
N
HH
H X
R
N
HH
H X
base ácido prótico ácido conjugado
Reacción de una amina como base
R
NHH
H3C I
R
N
HHCH3 I
nucleófilo electrófilo se forma un enlace N-C
Reacción de una amina como nucleófilo
Reactividad de las aminas
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Basicidad de aminas aromáticas
NH2 NH2 NH2 NH2
N
H
N
PiperidinapK a 11.2
PiridinapK a 5.2
sp 2sp 3
Efectos de la hibridación sobre la basicidad
Solubilidad de las aminas
amina disueltaen solvente orgánico
solución de HCl
se separa la fase acuosa(sal de amonio soluble en agua)
se agrega una base pararegenerar la aminase agita
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R X + N N N NaSN2
N N NR + X Na
azida de sodio azida dealquilo
N N NRLiAlH4
o H2, Pd/CNH2R
R X + C N NaSN
2
C NR + X Nacianurode sodio
nitrilo
LiAlH4
o H 2, Pd/CCH2NH2RC NR
Síntesis de aminas: métodos reductivos
Reducción de nitrilos
Reducción de azidas
C OR
R1
R, R 1=H, alquilo, arilo
+ H2N OH C NR
R1 OH
H+ LiAlH4CH NH2
R
R1
aminaprimaria
oxima
C OR
R1
R, R1=H, alquilo, arilo
R2= H, alquilo, arilo
+ H2N R2
C NR
R1 R2
H+ LiAlH4CH
HN
R
R1
amina primariao
secundaria
imina
R2
Síntesis de aminas: métodos reductivos
Reducción de oximas
Reducción de iminas (Aminación reductiva)
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C OCl
R
R, R1=H, alquilo, arilo
+ H2N R1 C
O
R NH
Et3N LiAlH4 H2C NH
aminasecundariaamida
R1R R1
R NO2H2 / catalizador
o metal activo y H+
catalizador= Ni, Pd, Ptmetal activo= Fe, Zn o Sn
R NH2
R, R1=alquilo, arilo
Síntesis de aminas: métodos reductivos
Reducción de amidas
NO2
CH3
H2, Pd/C NH2
CH3
o-nitrotolueno o-nitroanilina
Reducción de nitrocompuestos
Reacciones de aminas
Formación de amidas (visto anteriormente)
Formación de sulfonamidas
R NH2 R1 S
Cl
O O
+ NaOH
cloruro de sulfonilo
R1 S H
N
O O
R
HOH
R1 S
NH
O O
R+ H2O
sulfonamida
Ensayo de Hinsberg
Se trata la amina con cloruro de sulfonilo, posteriormente conbase y luego con ácido. Diferencia aminas primarias,secundarias y terciarias.
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N
N SO2NH2
NH2
H2N
En 1932 Domagk estudia las propiedadesanti-microbianas del Prontosil
En 1935 lo prueba en su hija
En 1939 recibe el Premio Nobel deMedicina
Análogos estructurales del ácido p -aminobenzoico
Acción bacteriostática
Dificultan la biosíntesis del ácido fólico
Aparición de resistencia bacteriana
H2N COOH
Sulfonamidas (las “sulfas”)
Reacciones de aminas (continuación)
Preparación de alquenos (Eliminación de Hofmann)
R NH2 + NaOH
3 H3C I R N(CH3)3 I + 3 H I
R N(CH3)3 I + Ag2O + H2O R N(CH3)3 OH + 2 AgI
H3C CH
N(CH3)3
CH2CH3
OH
150 oCH3C CH CHCH3 H2C CHCH2CH3+
2- buteno (5 %) 1-buteno (95%)
H3C CH
Cl
CH2CH3 H3C CH CHCH3 H2C CHCH2CH3+
2- buteno (67 %) 1-buteno (33%)
NaOCH3 +
Eliminación de Hofmann
Eliminación de Saytzeff
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