alquenos
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Serie de Problemas de Qumica Orgnica I (Alquenos). 1. Qu tipo de hibridacin presentan los tomos de carbono en los alquenos? Escriba la
configuracin electrnica. 2. Dibuje y d los nombres de por lo menos 5 de las estructuras de los ismeros del C6H12. 3. Ordene los siguientes hidrocarburos de acuerdo con sus puntos de ebullicin decrecientes,
sin referirse a las tablas: a) 3,3-Dimetilpentano b) Heptano c) 2-Metilheptano d) Pentano e) 2-Metilhex-2-eno f) Hept-1-eno g) 1-Clorohept-2-eno h) 1-Yodoheptano
4. Indique los productos (si los hay) que se obtienen de la reaccin del isobutileno con:
a) H2, Ni b) HBr (perxidos) c) O3, luego Zn, H2O d) HCO2OH e) H2SO4 f) Cl2, H2O
5. Indique los pasos para la sntesis de los siguientes compuestos partiendo del 2-butino:
a) cis-But-2-eno b) trans-But-2-eno 6. Escriba las ecuaciones para la preparacin del propeno a partir de:
a) Alcohol proplico b) 1,2-Dibromopropano c) Cloruro de isopropilo d) Acetileno
7. La mayora de los mtodos para hacer alquenos dan predominantemente el ismero ms
estable, normalmente el trans. Desarrolla todos los pasos para la conversin de una mezcla de 75% de (E)-pent-2-eno y 25% de (Z)-pent-2-eno en (Z)-pent-2-eno esencialmente puro.
8. Escriba el mecanismo E2 para las siguientes reacciones:
CH3CH2Br + t-But-OK CH2=CH2DMSO
a)
b)
2) H3O+
1) N
CH3 CH2 CH CO2H
Cl
+ CH3CH=CHCO2H
9. Prediga cules son los compuestos que se obtienen (y su proporcin) en la siguiente
reaccin:
CH3CH2CH2 CHCH3
BrKOEt/EtOH
10. Proponga tres sntesis diferentes para la obtencin del 2-metilpent-2-eno.
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11. Escriba un mecanismo E1 para la siguiente reaccin:
a)EtOH
(H3C)3 CCl CH2=C(CH3)2
12. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2-metilpent-2-eno con:
a) H2 en presencia de Ni b) Cloruro de hidrgeno c) H2O / H+ d) Br2 e) O3 f) Radical libre (Rad) g) HBr en presencia de perxidos
13. Cuando se calienta con cido el alcohol neopentlico [(CH3)3CCH2OH] se convierte
lentamente en una mezcla de dos alquenos de frmula C5H10 en la proporcin 85:15. Cules son dichos alquenos y explique el mecanismo por el cul se forman? Cul es de esperar que sea el producto principal y por qu?
14. Qu productos esperara obtener si la siguiente reaccin se realizara en condiciones de
un mecanismo E1, y cules si las condiciones son para un mecanismo E2 (escriba los mecanismos)?
C C
CCH3
H
H
+ Base
H
CH3
CH3Br
CH2 CH3
15. Indique los productos que se obtienen de la reaccin del (E)-3-metilhex-3-eno con:
a) HBr / Perxidos b) HCl c) Cl2 / H2O 16. Qu productos se obtendrn de la reaccin del 1-metilciclohex-1-eno con:
a) KMnO4 / Fro b) OsO4 / [Fe] c) 1) BH3 / THF, 2) H2O2 / NaOH d) 1) Hg(OAc)2 / H2O, 2) NaBH4 e) 1) cido peroxiactico, 2) NaOH
17. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin,
escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero (polipropileno):
CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2n
CH3
CH3
CH3
CH3
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18. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin, escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero (poliestireno):
CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2n
19. El compuesto A, que es un producto de degradacin del antibitico vermiculina, tiene la
siguiente estructura:
H3C OCH3
O
H
H
O
H
H
O
Compuesto A
La estructura se confirm convirtiendo el compuesto A en el compuesto B, C11H18O4, que tambin se prepar por ozonlisis del compuesto C, C11H18O2. Asigne estructuras razonables a los compuestos B y C.
C11H14O4 C11H18O4 C11H18O2H2
Pd/Cetanol
1) O3 / CH2Cl2
2) Zn / H2OA B C 20. Sugiera reactivos adecuados para llevar a cabo cada paso en la siguiente secuencia
sinttica: Br
Br
O
Br
Br
Oa
b c
21. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2,3-dimetilhex-3-eno con:
a) H2 en presencia de Ni. b) Cloruro de hidrgeno. c) H2O / H+ d) 1) O3 , 2) Zn/H2O e) Radical libre (Rad) f) HBr en presencia de perxidos
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22. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno. Determine las estructuras desde A hasta E.
CHO
O
1) O3
2) Zn / H+
-pineno
C10H16Br2
Br2 / CCl4
Br2
H2OC10H17OBr
H2SO4, calor
C10H15Br
PhC
O
O
OHC10H16O
H+ / H2O
C10H18O2
E
D
A
B
C
C10H16
23. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente
esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno. Determine las estructuras desde A hasta E.
O
1) O3
2) Zn / H+
-pineno
C10H16Br2
Br2 / CCl4
Br2
H2OC10H17OBr
H2SO4, calor
C10H15Br
PhC
O
O
OHC10H16O
H+ / H2O
C10H18O2
E
D
A
B
C
C10H16
+ O CH2
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24. Escriba las frmulas desarrolladas de todos los productos obtenidos en las siguientes reacciones:
C6H12
A
1) O32) Zn, H2OC3H6O + C3H6O
B C
H2, Cat.C6H14
HBr (en ausencia de perxidos)
C6H13Br
EtONa/
EtOH
C6H12 C6H12 C2H4O C4H8O1) O32) Zn, H2O
D
E
GF H I+
+
1) O32) Zn, H2O
25. La siguiente reaccin se emple en la sntesis de la (+)-asteriscanolida, un producto
natural. Qu reactivos pueden utilizarse para esta transformacin?
H3C
O
O
H3C
H
H
CH3
H3C
O
O
H3C
H
H
CH3HO
(No se indica la estereoqumicadel OH ni la del CH3)
?
26. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reaccin del (Z)-3-metilpent-2-eno con cada
uno de los siguientes reactivos. En los casos que se conozca la estereoqumica de los productos, indquela con una representacin tridimensional. a) HBr / perxido b) Br2 / H2O c) Cl2 / CCl4 d) HCl e) m-Cl--COOOH f) 1) BH3, 2) H2O2, NaOH
27. La adicin de HCl al 1-metil-1-(prop-1-en-2-il)ciclopentano produce 1-cloro-1,2,2-
trimetilciclohexano. Proponga un mecanismo donde se vean las estructuras de los intermediarios; use flechas curvas para sealar el flujo de los electrones en cada paso.
Cl
+ HCl
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28. La reaccin del 2,3-dimetilbut-1-eno de oximercuracin [1) Hg(OAc)2, H2O; 2) NaBH4] produce un alcohol de frmula C6H14O. Este alcohol al tratarlo con H2SO4 se forma un hidrocarburo que es ismero del alqueno inicial. Cul es la estructura de este hidrocarburo y explique con el mecanismo su formacin a partir del alcohol?
29. La polipirrolidona de vinilo, preparada con N-vinilpirrolidona, se emplea en cosmticos y
como sustituto sanguneo. Dibuje un segmento representativo del polmero y el mecanismo por el cual se obtiene.
NO
N-vinilpirrolidona
30. Complete las siguientes ecuaciones:
OH
a)?
CH3 C
CH3
H
CH CH2 1) O3b) ?
2) Zn / H+
c) CH CH2
OH
Cl
??
d)
Cl
COOHO
?
CH3 C
CH3
H
CH CH2 HCle)
?f)
?
?CH3 CH3
OHH
CH3 H
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g) (CH3)2CHCH2C CCH(CH3)CH2C
H
C
H
CO2CH3
? CH(CH3)CH2C
H
C
H
CO2CH3
CC(CH3)2CHCH2
H H
31. Dibuje las estructuras de los productos de eliminacin que se pueden obtener en la
siguiente reaccin:
H3CH
CH3Br
KOH
Etanol,
32. Cul de los siguientes alquenos esperara que tuviera un punto de ebullicin ms alto?
a) b) c) d)