QUQUQUQUÍÍÍÍMICA ORGMICA ORGMICA ORGMICA ORGÁÁÁÁNICA NICA NICA NICA Parte II

AldehAldehAldehAldehíííídos y Cetonas dos y Cetonas dos y Cetonas dos y Cetonas

• Propiedades Físicas- pe- pf- solubilidad

• Propiedades Químicas - Reacciones de Adición Nucleofílica- Oxidación

A) Adición de una molécula de Alcohol HEMIACETALES

ECUACIÓN GENERAL:

H+

H3C−−−−C=O ++++ CH3-OH

H

H3C−−−−C-OH ++++ H+

O-CH3

HMECANISMO:

- REACCIÓN DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA : Formación de Hemiacetales y Acetales

- REACCIONES DE OXIDACIÓN

a) REACCIÓN DE TOLLENS

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH Ag(NH3)2NO3 + 3 H2O

Nitrato de diaminplata

2 Ag(NH3)2NO3 + R-C=O + 3 H2O R-C=O + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH

OHH

∅∅∅∅

2 AgNO3 + 2 NH4OH 2 NH4NO3 + Ag2O + H2O

Cu(OH)2 + SO4Na2SO4Cu + 2 NaOH

Cu(OH)2 +

COOK

CHOH

CHOH

COONa

COOK

CHO

CHO

COONa

Cu + 2 H2O

COOK

CHO

CHO

COONa

Cu + CH3-C=O + H2O

H

CH3-C=O + Cu2O +

OH

COOK

CHOH

CHOH

COONa

∅∅∅∅

2 22

- REACCIONES DE OXIDACIÓN

b) REACCIÓN DE FEHLING

ÁÁÁÁcidos Carboxcidos Carboxcidos Carboxcidos Carboxíííílicos licos licos licos

• Propiedades Físicas- pe- pf- solubilidad

• Estructuras de Resonancia

• Propiedades Químicas - Reacciones del H- Reacciones del OH del grupo carboxílico- Oxidación

Estructuras de Resonancia

¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

Estructuras de Resonancia

¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

RR––COOH + HCOOH + H22O O �������� RR––COOCOO–– + H+ H33OO++

Estructuras de Resonancia

¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

HHHH3333CCCC CCCCOOOO

OOOO HHHHHHHH3333CCCC CCCC

OOOO

OOOO HHHH

----MMMM

++++MMMM

HHHH3333CCCC CCCCOOOO

OOOO HHHH

---- ----++++

++++

- REACCIONES DEL HIDRÓGENO DEL GRUPO CARBOXILO

I) RR––COOH + HCOOH + H22O O �������� RR––COOCOO–– + H+ H33OO++

II) R-COOH + NaOH R-COO-Na+ + H2O

III) III) R-COOH + NaHCO3 R-COO-Na++ H2O + CO2

• Reacciones con amoníaco o aminas:

- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH

R-C-OHO

+ NH3 R-C-NH2 + H2OO

R-C-OHO

+ CH3-NH2 + H2O-CH3R- C-NH

O

• Reacciones con alcohol:

R-C-OH + EtOHO

H2SO4

reflujo

R-C-OEt + H2OO

- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH

• Reacciones con otra molécula de ácido:

H2SO4

reflujo

R- C-OHO

+ HO- C - R’

O

R- C-OO

-C-R’

O

+ H2O

Esteres Esteres Esteres Esteres

• Propiedades Físicas- pe- pf- solubilidad

• Propiedades Químicas - Hidrólisis Ácida- Hidrólisis Alcalina

- HIDRÓLISIS ÁCIDA

Ecuación General:

RRRR CCCCOOOOOOOO RRRR'''' HHHH2222OOOO RRRR CCCC

OOOOOOOOHHHH RRRR'''' OOOOHHHH++++ ++++

H+

- HIDRÓLISIS ALCALINA

Ecuación General:

RRRR CCCCOOOOOOOO RRRR'''' NNNNaaaaOOOOHHHH HHHH3333CCCC CCCC

OOOOOOOONNNNaaaa RRRR'''' OOOOHHHH++++ ++++

Aminas Aminas Aminas Aminas

• Propiedades Físicas- pe- pf- solubilidad

• Basicidad

Punto de ebullición:- tienen mayor P.e. que los alcanos de PM comparables

porque son polares y las aminas 1º y 2º pueden formar puente Hidrógeno entre si.

- tienen menor P.e. que los alcoholes de PM comparables porque el N es menos electronegativo que el O.

- Aminas 1º > aminas 2º > aminas 3º (de masas comparables)

PM P.e.propilamina(1º) 59 48ºC

etilmetilamina (2º) 59 37ºC

trimetilamina (3º) 59 3,5ºC

1-propanol 60 97ºC

n-butano 60 0ºC

Basicidad

R- N H2

+ HCl R-NH3 + Cl-

Ph- N H2

+ HCl Ph-NH3 + Cl-

R- N H2

+ H2O R-NH

3 + OH-

Ph- N H2

+ H2O NO REACCIONA

Amina alifática

Amina alifática

Amina aromática

Amina aromática

Cloruro de alquilamonio

Cloruro de anilonio

Hidróxido de alquilamonio

- HIDRÓLISIS ÁCIDA

Ecuac. Gral:

Mecanismo:

H+

HHHH3333CCCC CCCCOOOOOOOO CCCCHHHH3333 HHHH2222OOOO HHHH3333CCCC CCCC

OOOOOOOOHHHH CCCCHHHH3333 OOOOHHHH++++ ++++

RRRR CCCCOOOOOOOO RRRR'''' ++++ HHHH++++ RRRR CCCC

OOOOOOOO RRRR''''HHHH----MMMM

RRRR CCCCOOOOOOOO RRRR''''HHHH

++++

++++

RRRR CCCCOOOOOOOO RRRR''''HHHH

HHHH----OOOO----HHHH++++ RRRR CCCC

OOOO

OOOO RRRR''''

HHHH

OOOOHHHH HHHH

RRRR CCCC

OOOO HHHH

OOOOHHHH

OOOO RRRR''''++++MMMM

++++ HHHH++++

++++ ++++

RRRR CCCC

OOOO HHHH

OOOOHHHH

RRRR CCCC

OOOO HHHH

OOOO

++++ HHHH++++

++++

ALQUENOS: Reacciones de adición electrofílica

ECUACIÓN GENERAL:

H3C−−−−CH2=CH2 ++++HBr H3C−−−−CH −−−−CH3

BrMECANISMO:

H δδδδ+…. Br δδδδ-

H3C−−−−CH =CH2 ++++ HBr H3C−−−− CH = CH2

H3C−CH−CH3

Complejo σσσσ

+++++ Br −−−−

Br

H3C−−−−CH−−−−CH3

Complejo ππππ

REGLA DE MARKOVNIKOV