ACETILACIN DE LA ANILINA&BROMACIN DE LA ACETANILIDA

Jhair Len Jaramillo; Luis Pedroza Garca; Carolina Vesga Hernndez

Universidad del AtlnticoBarranquilla, Septiembre del 2012

ResumenLa acetanilida es un derivado de cido carboxlico, en este caso, se sintetiz partiendo de anilina, pasando a acetanilida (amida), obteniendo as, por filtracin al vaco.Transcurridos ocho (8) das despus de la sntesis de la acetanilida, se sintetiz a partir de ella, la p-bromoacetanilida, determinando el punto de fusin del cristal obtenido y el rendimiento del proceso.Abstract The acetanilide is a carboxylic acid derivative, in this case, was synthesized starting from aniline, , thus obtaining, by vacuum filtration acetanilide.After eight (8) days after synthesis of acetanilide was synthesized from it, the p-bromoacetanilida, determining the melting point of the crystal obtained and the yield of the process. Laboratorio de Qumica Orgnica III

1. INTRODUCCION

Las aminas son un grupo funcional de enorme inters, es as que se utilizan como antibiticos (penicilinas y cefalosporinas), reguladores de crecimiento (agroindustria), polmetros (petroqumica) y otros. En esta prctica se hizo la acetilacin de una amina primaria, anilina, usando como agente acetilante Anhdrido actico, obteniendo as, la acetanilida, la amida, la cual es rpidamente purificada.

La mayora de amidas son slidas a temperatura ambiente. Por esta razn, los cidos, que frecuentemente son slidos a temperatura ambiente, se transforman en amidas cuando se desea obtener un derivado solido del cido. Las amidas derivadas de los cidos tienen generalmente puntos de fusin ms altos. Aun cuando las amidas se pueden considerar compuestos neutros, los hidrgenos que se encuentran unidos al nitrgeno son suficientemente cidos para la formacin de puentes de hidrogeno entre molculas de amida.Las aminas acetiladas son menos susceptibles a oxidacin, menos reactivas en reacciones de sustitucin aromtica y menos propensas a participar en muchas de las reacciones tpicas de aminas libres, porque son menos bsicas. El grupo amino puede ser regenerado fcilmente por hidrlisis en cido o en base.La amina puede ser tratada de diversas maneras, tales como desde un cido carboxlico, desde un cloruro de cido, usando anhdrido actico y desde cloruros de sulfonilo. El anhdrido actico es preferido para una sntesis de laboratorio. Su velocidad de hidrlisis es lo suficientemente baja para permitir la acilacin de aminas en solucin acuosa. El procedimiento da un producto de alta pureza y buen rendimiento, pero no es apropiado para usar con aminas desactivadas tales como orto y para-nitroanilinas [1] La condicin de ser la acetanilida un benceno aminosustituido, mediante la formacin de una amida es una estrategia til que permite realizar muchos tipos de sustituciones electroflicas aromticas que de otro modo seran imposibles; esto es un rasgo importante.[2]2.DISCUSIONES

La anilina presenta un carcter bsico debido a la propiedad del Nitrgeno para aceptar un protn como consecuencia del par electrones desapareados y libres que posee pero por ser una amina aromtica disminuye su basicidad por esto es una base dbil, debido a la deslocalizacin del par de electrones libres del tomo de nitrgeno respecto al anillo aromtico. Esta interaccin hace que este par de electrones este menos disponible para interactuar. En el proceso de la sntesis de la acetanilida la reaccin de esta con el anhdrido actico presenta una reaccin de precipitacin exotrmica debido a la formacin de nuevos enlaces que liberan energa, se obtiene la acetanilida. Los sustituyentes amino son activantes fuertes y son grupos que orientan a las posiciones orto y meta en las reacciones de sustitucin electrofilica aromtica la alta reactividad de los bencenos aminosustituidos. 3. CONCLUSIONES Cuando se realiza una reaccin qumica, generalmente el producto no est totalmente puro, ya que puede estar contaminado por ejemplo con parte de los reactantes que reaccionaron completamente .Por lo que una vez obtenido el producto de reaccin (producto impuro), se hace necesario utilizar alguna tcnica que permita purificarlo. La amida es menos bsica que la amina porque el par de electrones del nitrgeno pierden fuerza debido al grupo carbonilo.

4. PARTE EXPERIMENTAL4.1 Sntesis de Acetanilida Se colocaron 0,3 mL de anilina en un tubo de ensayo, se le agreg 1.5 mL de agua, se agit, y luego se adicionaron seis (6) gotas de HCl concentrado. A la solucin resultante se le adicion carbn activado, se filtra a gravedad para eliminar el carbn; como resultado de esta etapa de purificacin, se obtuvo una solucin clara, incolora, de clorhidrato de anilina.

Se prepar una solucin de acetato de sodio; se adicionaron 0.45 mL de anhdrido actico a la solucin de clorhidrato de anilina, se agit y adicion la solucin de acetato de sodio.

Se dej que la mezcla de reaccin alcanzase la temperatura ambiente (aproximadamente cinco (5minutos), se enfri con en bao de hielo hasta la formacin de cristales.

La acetanilida obtenida se colect por filtracin al vaco los cristales blancos se secan sobre papel filtro.

4.2 Bromacion de la acetanilida

Se tomaron 100 mg de acetanilida y 16 gotas de cido actico glacial; se disolvi; se agreg gotas del reactivo bromo-cido actico. Se dej el sistema a temperatura ambiente durante diez (10) minutos practicando agitacin intermitente. Al precipitar cristales, se agreg 2.0 mL de agua destilada a la mezcla de reaccin con agitacin, se adicion veinte (20) gotas de solucin bisulfito de sodio acuoso al 33%. Y dio como resultado la formacin de cristales blancos. La mezcla de reaccin se enfri en un bao agua-hielo por diez (10) minutos para maximizar el rendimiento de la reaccin. Los cristales blancos de 4-bromoacetanilida se colectaron por filtracin al vaco. Se le midio punto de fusin y rendimiento del proceso.

5. REFERENCIAS

[1] Pavia, D. L., Lampman, G.M., Kritz, G. S. and ngel, R.G. introduction to organic laboratory techniques. a. [2] (2011, 04). Sintesis De Acetanilida. Quimicaorganica.com. Recuperado 04, 2011, de http://www.quimicaorgacica.com/ensayos/Sintesis-De-Acetanilida/1967816.html[3] JHON McMurry. QUIMICA ORGANICA. 7 Edicin. CENGAGE.

ANEXOS1. Mecanismo de la sntesis de acetanilida

2. Por qu en la sntesis de acetaminofn no se obtiene el ster correspondiente al producto de acetilacin del grupo hidroxilo?

Conviene proteger el grupo hidroxilo fenlico debido a su mayor poder nuclefilo, respecto al nitrgeno anilinico.3. Describa un procedimiento para obtener en el laboratorio fenacetina.Sntesis de fenacetinaEn un matraz bola adicionar de etanol absoluto, disolver sodio slido, colocar el refrigerante con el matraz y se mantener en reflujo hasta que se disolviera completamente el sodio. Posteriormente se le adiciona de paracetamol y se le agrega de yodoetano ( Bromoetano). Se lleva la mezcla de reaccin a calentamiento durante 1.5 horas. Transcurrido este tiempo, se adiciona 5 de agua a travs del refrigerante, se coloca el matraz en un bao de hielo y se le agrega agua nuevamente. El slido formado (cristales rojizos) se filtra al vaco. Y este mismo solido se recristaliza con etanol hasta obtener cristales blancos.

4 Cmo preparara p-acetilanilina?

Acilacin de la anilina.

5. Por qu solo se obtiene el ismero para y no el orto y el meta?

Posicin meta-Posicin orto-Posicin para-El grupo amino enlazado al anillo aromtico es activante, lo que quiere decir que es orto y para director; siendo as, no se esperara un producto metasustituido.El producto que se espera que siempre se encuentre mayor proporcin ser el parasustituido, esto por razones de estabilidad; las repulsiones entre los sustituyentes del anillo aromtico, especficamente entre el grupo halgeno y la amida, har que el producto ortosustituido sea poco estable en comparacin con el parasustituido.

5. Escriba el procedimiento para obtener p-bromoanilina a partir de p-bromoacetanilida.

6. Cmo obtendra orto y para-bromofenol?

7. Formule las ecuaciones que muestren:(a) Cmo p-bromoanilina se puede preparar a partir de bromobenceno?

(b) Cmo m-bromoanilina se puede preparar a partir de nitrobenceno?