5. hidrogenación de alquinos -...
TRANSCRIPT
![Page 1: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/1.jpg)
5. Hidrogenación de alquinos
![Page 2: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/2.jpg)
Reacciones de alquenos
Adición
1. Hidrogenación
Disolventes: etanol, hexano ó ácido acético. La reacción se lleva a cabo de manera heterogénea.
Adición sin
![Page 3: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/3.jpg)
Adición electrofílica
Disolventes: pentano, benceno, diclorometano, cloroformo y ácido acético.
![Page 4: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/4.jpg)
Mecanismo
Normalmente el paso determinante de la reacción
![Page 5: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/5.jpg)
Regioselectividad
Regla de Markovnikov (1870)
Cuando un alqueno sustituido de manera asimétrica reacciona con un halogenuro de hidrógeno, el hidrógeno se adiciona al carbono que tenga el mayor número de hidrógenos, y el halógeno se adiciona al carbono con el menor número de hidrógenos.
![Page 6: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/6.jpg)
![Page 7: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/7.jpg)
Base mecanística de la regla de Markovnikov: Estabilidad de carbocationes
![Page 8: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/8.jpg)
Diagrama energético comparativo
Producto Markovnikov
![Page 9: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/9.jpg)
Adición vía radicales libres: Adición anti-Markovnikov
![Page 10: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/10.jpg)
Más estable
![Page 11: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/11.jpg)
Adición de ácido sulfúrico
Sigue la regla de Markovnikov
Sulfato de isopropil hidrógeno
![Page 12: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/12.jpg)
Hidratación de alquenos catalizada por ácido:
Medio ácido diluido
Sigue la regla de Markovnikov
vel. de reacción
![Page 13: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/13.jpg)
Hidroboración-oxidación
Un hidruro de boro se adiciona al doble enlace carbono-carbono
alqueno Hidruro de boro
organoborano
Luego de la hidroboración, el organoborano se oxida para transformarse en alcohol
Peróxido de hidrógeno
Ión hidróxido
alcohol
alcohol Ión borato
El boro tiende a unirse al carbono menos sustituido del doble enlace (principalmente por impedimentos estéricos). No obstante, la adición sigue la regla de Markovnikov, considerando que:
B-H + -
![Page 14: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/14.jpg)
Regioselectividad neta: anti-Markovnikov
![Page 15: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/15.jpg)
En la reacción de hidroboración-oxidación no están involucrados carbocationes como intermediarios. La hidratación tiene lugar sin rearreglos, aún cuando los alquenos tengan ramificaciones.
Estereoquímica: adición sin.
![Page 16: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/16.jpg)
Oxidación
![Page 17: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/17.jpg)
![Page 18: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/18.jpg)
Adición de halógenos
Intermediario más estable que el carbocatión.
Todos los átomos completan sus octetos
![Page 19: 5. Hidrogenación de alquinos - UNAMdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/presentacion-reacciones-alquenos_21837.pdfHidrogenación de alquinos . Reacciones de alquenos Adición 1. Hidrogenación](https://reader034.vdocumento.com/reader034/viewer/2022042517/5f59e281f55e1c09f41a2741/html5/thumbnails/19.jpg)
Estado de transición
Producto trans solamente
Formación de halohidrinas: Compuestos que contienen un halógeno y un grupo hidroxilo en posiciones vecinas.