OXIDO REDUCCION Y ACIDEZ

Los potenciales normales termodinmicos estn dados a pH=0, esto se debe a que el valor de E0 en la mayora de los sistemas depende del pH de la solucinCASO 1: SEMIREACCIN DE REDUCCIN EN DONDE SE INTERCAMBIAN PROTONEScul es el valor del E0 a pH=7?

CASO 2: SEMIREACCION EN DONDE EL REDUCTOR O EL OXIDANTE TIENEN PROPIEDADES ACIDO-BASESistema se har ms oxidante

Como vara E0 en funcin del pH?pk2= 10 pk1=11,5

Q Q-2

E0

pk2= 10 pk1=11,5POTENCIAL NORMAL pH>11,5

pKa2pKa1

CASO 3: SEMIREACCION EN DONDE REDUCTOR Y OXIDANTE TIENEN PROPIEDADES ACIDO-BASEpKa1=11,5pKa2=7,0pKa3=2,2pKa1=9,3

12345

12345

12345

2,27,011,5////9,312345

PREDICCION DE REACCIONES REDOX EN FUNCION DEL pH

?

POTENCIALES REDOX EN BIOQUIMICALos potenciales termodinmicos se definen a pH=0En las reacciones redox (Respiracin) en seres vivos, el pH=7Los potenciales normales a pH=0 no son apropiados para estudiar una reaccin redox en seres vivos

Aumento del poder reductor de la cisteinaESTAMOS BUSCANDO EL VALOR DE E0 A pH 7

Ejemplo: Se ha descrito un mtodo que permite determinar NO2-, la solucin se tampona a pH=5 y se agrega KMnO4 en exceso, una vez ocurrida cuantitativamente la reaccin, se calienta la solucin y se valora el exceso de KMnO4 con una solucin patrn de Fe2+.Deducir la expresin general que permite calcular el E0 del sistema del nitrgeno en funcin del pH en el rango 0-14.Demostrar que la reaccin entre le KMnO4 y el NO2- es cuantitativa en estas condicionesCalcular el E de la solucin que resulta al mezclar 40 ml 0,2M de NO2- con 50 ml de KMnO4 0,2N a pH=5Expresin General sistema N(V)/N(III)

pH3,3

Demostrar que la reaccin entre le KMnO4 y el NO2- es cuantitativa en estas condicionesA pH=5REACCION CUANTITATIVA

meq Iniciales MnO4-=50mlx0,2N=10 meqmeq Iniciales NO2-=40mlx0,2Mx2=16 meqmmol finales de NO3-=10/2=5mmol finales de NO2-=6/2=3

*